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【題目】(15分)重鉻酸鈉在制革工業、印刷工業、電鍍工業等有重要用途,鉻鐵礦的主要成分可表示為FeOCr2O3,還含有Al2O3、Fe2O3等雜質,以下是以鉻鐵礦為原料制備重鉻酸鈉(Na2Cr2O7)的流程圖:

(1)煅燒前應將鉻鐵礦充分粉碎,其目的是_________。灼燒是中學化學中常用的操作方法,如在實驗室中將鉻鐵礦和碳酸鈉固體混合物灼燒,以下各實驗儀器中不需要的是_____。

a.陶瓷坩堝 b.鐵坩堝 c.三腳架 d.泥三角

(2)轉窯中發生的主要反應為

Na2CO3+Al2O32NaAlO2+CO2

__FeOCr2O3+__Na2CO3+__O2__Na2CrO4+__Fe2O3+__ 。

請配平反應的化學方程式。

(3)生成固體Y的離子方程式為_______________。

(4)向母液中加入濃硫酸,把鉻酸鈉轉化為重鉻酸鈉,經兩次蒸發,主要是除去___(填化學式),冷卻至30~40得到產品晶體。洗滌該晶體的溶劑最好是__________(填序號)。

a.蒸餾水 b.無水乙醇 c.75%乙醇溶液

(5)為了測定實驗制得的產品中Na2Cr2O7的含量,稱取樣品0.140g置于錐形瓶中,加50mL水;再加入2gKI(過量)及稍過量的稀硫酸溶液,搖勻,暗處放置10min;然后加150mL蒸餾水并加入3mL 0.5%淀粉溶液;用0.1000mol/L Na2S2O3標準溶液滴定至終點,消耗Na2S2O3標準溶液30.00mL。(假定雜質不參加反應,已知:Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O,I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

終點實驗現象是________。

該產品中Na2Cr2O7的純度為____ 。(以質量分數表示)

若滴定管在滴定前俯視讀數,滴定結束后仰視讀數,測得樣品的純度將 (填“偏高”、或“偏低”或“無影響”)。

【答案】

(1)增大表面積,提高反應速率,使反應更充分(2分) a(1分)

(2)4、8、7、8、2、8CO2(2分)

(3)AlO2+2H2O+CO2=HCO3+Al(OH)3或2AlO2+3H2O+CO2=CO32-+2Al(OH)3(2分)

(4)Na2SO4(1分);c(2分)

(5)當滴入最后一滴標準液,溶液由藍色變為無色,且半分鐘內不復原(2分)

93.6%(2分)

偏高(1分)

【解析】

試題分析:

(1)增大接觸面積會加快反應速率,煅燒前將銘鐵礦粉碎的作用是增大接觸面積加快反應速率,反應更充分;灼燒固體的容器為坩堝,陶瓷坩堝中含有SiO2,與碳酸鈉發生化學反應,所以應選用鐵坩堝,坩堝應固定在三腳架和泥三角上,答案選a

(2)反應中Fe元素化合價從+2價升高到+3價,Cr元素化合價從+3價升高到+6價,即1molFeOCr2O3失去7個電子,氧氣是氧化劑,1mol氧氣得到4mol電子,根據原子守恒和電子得失守恒可知反應的方程式為4FeOCr2O3+8Na2CO3+7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2。

(3)根據(2)中分析可知X是氧化鐵,M是CO2,則Y是氫氧化鋁,生成固體Y的離子方程式為AlO2+2H2O+CO2=HCO3+Al(OH)3或2AlO2+3H2O+CO2=CO32-+2Al(OH)3

(4)向母液中加入濃硫酸,把鉻酸鈉轉化為重鉻酸鈉,同時還有硫酸鈉生成,因此經兩次蒸發,主要是除去Na2SO4;為減少洗滌時晶體的損失,洗滌該晶體的溶劑最好是75%乙醇溶液,答案選c。

(5)碘遇淀粉顯藍色,因此終點實驗現象是當滴入最后一滴標準液,溶液由藍色變為無色,且半分鐘內不復原。

根據Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O,I2+2S2O32-=2I-+S4O62-得關系式

Cr2O72-~~6S2O32-

1 6

x 0.1000mol/L×0.03L

1:6=x:(0.1000mol/L×0.03L)

解得x=0.0005mol

則m(Na2Cr2O7)=0.0005mol×262g/mol=0.131g

其質量分數=0.131g/0.140g×100%≈93.6%

若滴定管在滴定前俯視讀數,讀數偏小,滴定結束后仰視讀數,讀數偏大,因此測得樣品的純度將偏高。

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