Question

【題目】滴定分析是一種操作簡便、準確度很高的定量分析方法，它可廣泛應用于中和滴定、氧化還原反應等滴定中。某研究性學習小組的同學利用滴定分析法進行下面兩項定量分析。

（1）測定NaOH和Na2CO3的混合液中NaOH的含量。實驗操作為先向混合液中加過量的BaCl2溶液使Na2CO3完全轉化成BaCO3沉淀，然后用標準鹽酸滴定(用酚酞作指示劑)。

①向混有BaCO3沉淀的NaOH溶液中直接滴入鹽酸，則終點顏色的變化為____，為何此種情況能測出NaOH的含量？____。

②滴定時，若滴定管中的滴定液一直下降到活塞處才達到滴定終點，則能否由此準確地計算出結果？____，請說明理由：___。

（2）測定某品牌的碘鹽(含有碘酸鉀)中碘元素的百分含量。準確稱取5.0000g該碘鹽，溶于蒸餾水，然后與足量的KI溶液在酸性條件下混合(發生的反應為KIO3＋3H2SO4＋5KI＝3K2SO4＋3I2＋3H2O)，充分反應后將混合溶液稀釋至250 mL，然后用5.0×10－4mol·L－1的Na2S2O3標準溶液進行滴定(用淀粉作指示劑，反應為I2＋2S2O32-＝2I－＋S4O62-)。取用Na2S2O3的標準溶液應該用_____式滴定管。有關實驗數值如表所示(第一次滴定終點的數據如圖所示，請將讀得的數據填入表中)。

滴定次數	待測液的體積(mL)	滴定前的讀數(mL)	滴定后的讀數(mL)
第一次	25.00	0.00	V＝_____
第二次	25.00	0.00	14.99
第三次	25.00	0.00	15.01

該碘鹽中碘元素的百分含量為_____，下列操作中，會導致所測得的碘元素的百分含量偏大的是____。

a．滴定終點時，俯視刻度

b．沒有用Na2S2O3標準溶液潤洗相應的滴定管

c．錐形瓶中有少量的蒸餾水

Answer 1

【答案】由紅色變成無色 滴定終點時溶液呈弱堿性，BaCO3不參與反應 不能 因為活塞處無刻度，無法準確地讀出所用標準鹽酸的體積 堿 15.90 0.03175% b

【解析】

（1）①根據酚酞的變色范圍是8～10分析；

②根據滴定管的下端無刻度判斷；

（2）堿性溶液用堿式滴定管盛放；依據滴定管的科學讀數方法讀取數據；先求出三次的體積，根據數據的有效性，舍去第1組數據，然后求出2、3組平均消耗V（Na2S2O3），由濃度求出其物質的量，再根據方程式中的關系求出25mL待測溶液中KIO3的物質的量，然后求出KIO3的總物質的量和質量，其質量分數=×100%；根據錯誤操作對消耗的標準溶液體積的影響分析誤差。

(1)①當達到終點時，溶液顯弱堿性，酚酞由紅色變為無色；酚酞的變色范圍是810，此時BaCO3不溶解，標準液的體積不變，不影響NaOH含量的測定；

故答案為：由紅色變成無色；滴定終點時溶液呈弱堿性，BaCO3不參與反應；

②根據滴定管的下端無刻度，若滴定液一直下降到活塞處，無法測出溶液的體積，則不能測出NaOH含量；

故答案為：不能，因為活塞處無刻度，無法準確地讀出所用標準鹽酸的體積；

(2)堿性溶液用堿式滴定管盛放，Na2S2O3在溶液中水解顯堿性，所以用堿式滴定管盛放；由圖可知，滴定管讀數為15.90；三次消耗的Na2S2O3的體積分別為15.90mL，14.99mL，15.01mL，第一次數據誤差過大，應該舍去；另外兩次的平均值為=15.00mL，則n(Na2S2O3)=cV=5.0×104molL1×0.015L=7.5×106 mol，已知發生反應為：KIO3+3H2SO4+5KI＝3K2SO4+3I2+3H2O，I2+2S2O32＝2I+S4O62，則

KIO33I26S2O32

1 6

n 7.5×106mol

所以n(KIO3)=mol=1.25×106 mol，則KIO3的總物質的量為：1.25×106mol×=1.25×105 mol，則n(I)=n(KIO3)=1.25×105 mol，m(I)=nM=1.25×105 mol×127g/mol=1.5875×103 g，所以碘鹽中碘元素的百分含量為×100%=0.03175%；

a.滴定終點時，俯視刻度，則讀數偏小，所以標準溶液的體積偏小，求出KIO3的物質的量的偏小，所以所測得的碘元素的百分含量偏小，a項錯誤；

b.沒有用Na2S2O3標準溶液潤洗相應的滴定管，則Na2S2O3的濃度減小，滴定時消耗的Na2S2O3的體積偏大，求出KIO3的物質的量的偏大，所以所測得的碘元素的百分含量偏大，b項正確；

c.錐形瓶中有少量的蒸餾水對測定結果無影響，c項錯誤；故選b，

故答案為：堿；15.90；0.03175%；b。