Question

（2013?淄博二模）（1）在固定容積為2L的密閉容器中通入NO和CO各2mol發生反應：
2NO（g）+2CO（g）

催化劑

△

2CO₂（g）+N₂（g）．n（CO₂）隨溫度（T）、壓強（P）和時間（t）的變化曲線如圖所示．請回答下列問題：
①曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ對應反應從開始到平衡時用CO₂表示的平均反應速率分別為υ（Ⅰ）、υ（Ⅱ）、υ（Ⅲ），則三者大小關系為

υ（Ⅰ）＞υ（Ⅲ）＞υ（Ⅱ）；

．
②該反應△H

＜

0（填“＞”、“=”或“＜”）；曲線II對應平衡常數K=

160

；曲線Ⅱ對應的反應達平衡后，再通入2mol NO和2mol CO并保持溫度不變，則再達平衡時NO的轉化率將

增大

（填“增大”、“減小”或“不變”）．
（2）①25℃時，將0.2mol/L的HCOOH溶液與0.2mol/L的NaOH溶液等體積混合，充分反應后測得溶液pH為a（a≠7），則c（HCOO^-）

＜

c（Na⁺）（填“＞”、“=”或“＜”），則HCOO^-的水解平衡常數（K_h）可近似表示為

1.0×10^2a-27

（用含a的代數式表示）．
②一定溫度下，0.2mol/L HCOOH溶液加水稀釋過程中，下列各項中隨著加水量的增加而減小的是

d

（填寫字母序號）．
a．n（H⁺）   b．c（H⁺）?c（OH^-）     c.

c(H+)

c(OH-)

      d.

c(HCOOH)

c(H+)

．

Answer 1

分析：（1）①根據曲線的拐點時間來確定化學反應速率的大��；
②根據溫度對化學平衡的影響知識來回答判斷，根據三段式來進行計算，據化學平衡移動的影響因素來確定轉化率的變化；
（2）①根據溶液中的守恒關系以及水解常數表達式進行計算；
②根據甲酸的電離平衡的移動知識來回答．

解答：解：（1）根據圖象中，達平衡用到的時間，可以知道反應速率是：υ（Ⅰ）＞υ（Ⅲ）＞υ（Ⅱ），故答案為：υ（Ⅰ）＞υ（Ⅲ）＞υ（Ⅱ）； 
②根據圖示的曲線可以知道，壓強關系式P1＞P2，溫度關系是：T1＞T2，溫度升高，二氧化碳的物質的量減小，所以平衡向著逆方向進行，所以正像是放熱反應，即△H＜0，
根據曲線II，2NO（g）+2CO（g）

催化劑

△

2CO₂（g）+N₂（g）
初始濃度：1       1            0         0
變化濃度：0.8      0.8          0.8       0.4
平衡濃度：0.2       0.2        0.8       0.4
所以K=

0．82×0.4

0．22×0．22

=160，曲線Ⅱ對應的反應達平衡后，再通入2mol NO和2mol CO并保持溫度不變，則壓強增大，平衡正向移動，再達平衡時NO的轉化率將增大，
故答案為：＜；160；增大；
（2）①0.2mol/L的HCOOH溶液與0.2mol/L的NaOH溶液等體積混合，得到的溶液時甲酸鈉溶液，顯示堿性，c（OH^-）＞c（H⁺），根據電荷守恒：c（OH^-）+c（HCOO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），所以c（HCOO^-）＜c（Na⁺），HCOO^-的水解平衡常數K_h=

(    )

(    )

c(HCOOH)?c(OH-)

c(HCOO-)

=

(10a-14)2

0.1

=1.0×10^2a-27，故答案為：＜；1.0×10^2a-27； 
②0.2mol/L HCOOH溶液加水稀釋過程中，a、根據越稀越電離的原理，所以n（H⁺）增大，故a錯誤；
b．c（H⁺）?c（OH^-）只受溫度的影響，溫度不變，是一定值，故b錯誤；
c、加水稀釋，氫離子濃度要減小，氫氧根離子濃度增大，所以比值減小，故c正確；
d、加水稀釋，氫離子濃度、甲酸額濃度均要減小，但是氫離子減小的程度小，所以比值減小，故d正確．
故選cd．

點評：本題涉及化學反應速率的影響因素、化學平衡的有關計算、弱電解質的電離平衡以及溶液酸堿性的判斷知識，屬于綜合知識的考查，難度大．