Question

（2013?鹽城一模）我國科研人員從天然姜屬植物分離出的一種具有顯著殺菌、消炎、解毒作用的化合物H．H的合成路線如下：

（1）A→B的反應類型是

取代反應

．
（2）化合物B中的含氧官能團為

醛基

和

醚鍵

．（填官能團名稱）
（3）寫出同時滿足下列條件的B的一種同分異構體的結構簡式：

．
Ⅰ．苯環上有兩個取代基；Ⅱ．分子中有6種不同化學環境的氫；Ⅲ．既能與FeCl₃溶液發生顯色反應，又能發生銀鏡反應，水解產物之一也能發生銀鏡反應．
（4）實現F→G的轉化中，加入的化合物X（C₁₂H₁₄O₃）的結構簡式為

．
（5）化合物  是合成紫杉醇的關鍵化合物，請寫出以和CH₃CHO為原料制備該化合物的合成路線流程圖

（無機試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：
CH₂═CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析：分析流程線：A至B為“CH₃OCH₂”取代A中酚羥基上的氫原子；B至C為丙酮的甲基上的H與B中醛基加成，然后再消去生成碳碳雙鍵；C至D為羰基變成酯基，加O為氧化反應；D至E為去O，酯基還原成羥基；E至F為選擇性氧化，羥基被氧化成醛基；F至G的反應條件與B至C的條件一致，故為醛基先加成羥基，然后再消去生成碳碳雙鍵，由此知G的左側為X的組成部分．
（3）含苯的物質，若不同化學環境的H少，則苯環上的取代基一般是對稱的，只有兩個取代基的往往是對位關系，能與氯化鐵發生顯色，則含有酚羥基，本身及水解后的產物能發生銀鏡反應，則應為甲酸形成的酯．其同分異構體，可對比用掉的碳原子數知還有2個碳原子，可以作為兩個亞甲基插入甲酸酯和苯環中間，也可以作為一個次甲基連一個甲基插入．
（5）醛與醛之間可以發生類似于B至C的反應，生成產物含有碳碳雙鍵，再與溴單質加成，然后將醛基氧化為羧基，最后將溴原子水解即可得到兩個羥基．

解答：解：（1）A至B為“CH₃OCH₂”取代A中酚羥基上的氫原子，故答案為：取代反應；
（2）化合物B中的含氧官能團為醛基和醚基，故答案為：醛基；醚鍵；
（3）含苯的物質，若不同化學環境的H少，則苯環上的取代基一般是對稱的，只有兩個取代基的往往是對位關系，能與氯化鐵發生顯色，則含有酚羥基，本身及水解后的產物能發生銀鏡反應，則應為甲酸形成的酯．其同分異構體，可對比用掉的碳原子數知還有2個碳原子，可以作為兩個亞甲基插入甲酸酯和苯環中間，也可以作為一個次甲基連一個甲基插入，B的同分異構體的結構簡式：，
故答案為：；
（4）F至G的反應條件與B至C的條件一致，故為醛基先加成羥基，然后再消去生成碳碳雙鍵，由此知G的左側為X的組成部分，X（C₁₂H₁₄O₃）的結構簡式為，故答案為：；
（5）醛與醛之間可以發生類似于B至C的反應，生成產物含有碳碳雙鍵，再與溴單質加成，然后將醛基氧化為羧基，最后將溴原子水解即可得到兩個羥基，合成路線流程圖，故答案為：．

點評：本題考查有機物的化學性質及推斷，難度較大，注意反應原理的應用．