Question

（2009?南京二模）奧沙拉秦是一種抗菌藥．其合成路線如下：

已知：①
②NaNO₂具有強氧化性
（1）寫出水楊酸→A反應的化學方程式：

（2）E的結構簡式：

（3）從整個合成路線看，設計B→C步驟的作用是：

保護酚羥基，防止被NaNO₂氧化

（4）也可用于合成奧沙拉秦．它的一種同分異構體X是α-氨基酸，能與FeCl₃發生顯色反應，其核磁共振氫譜有6個吸收峰．X的結構簡式為

（5）蘇丹紅1號（      ）是一種化工染料．寫出以苯和β-萘酚（   ）為原料（其他無機試劑任選），合成蘇丹紅1號的合成路線．

．

Answer 1

分析：觀察反應流程，A→B為硝化反應，B→C是將酚羥基反應了，由D→E的條件下可知，顯然為已知①的機理，所以C→D為硝基的還原反應，即硝基生成氨基，水楊酸與甲醇發生酯化反應生成A，A為，A與硝酸發生硝化反應，由C的結構可知B為，C→D為硝基的還原反應，即硝基生成氨基，則D為，由題中信息①可知，E為，由信息①可知E和A反應生成F，則F為，在堿性條件下水解可生成奧沙拉秦，結合有機物的官能團和性質解答該題．

解答：解：水楊酸與甲醇發生酯化反應生成A，A為，A與硝酸發生硝化反應，由C的結構可知B為，C→D為硝基的還原反應，即硝基生成氨基，則D為，由題中信息①可知，E為，由信息①可知E和A反應生成F，則F為，在堿性條件下水解可生成奧沙拉秦，則
（1）水楊酸→A，為水楊酸與甲醇發生酯化反應生成，反應的方程式為，
故答案為：；
（2）D為，由題中信息①可知，E為，E物質將D中的-NH₂改成N₂⁺，
故答案為：；
（3）結合奧沙拉秦的結構，E→F為水楊酸與E通過N=N連接而得F，NaNO₂具有強氧化性，若直接將氨基氧化時，同時也會將酚羥基氧化，所以B→C的目的是保護酚羥基，
故答案為：保護酚羥基，防止被NaNO₂氧化；
（4）與FeCl₃發生顯色反應，則必須有酚羥基，又為α-氨基酸，所以其結構只要確定酚羥基與的關系即可，因為“核磁共振氫譜有6個吸收峰”，所以，它們之間應為對位關系，則X為，故答案為：；
（5）此題為有機合成題，苯和β-萘酚之間要出現N=N，則苯環上要出現N₂⁺，由此可以逆推，苯先硝化，然后用H₂還原，在用NaNO₂氧化即可，反應的流程為，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的合成，題目難度較大，本題注意把握題給信息，為解答該題的關鍵，結合物質的性質可采用正推的方法推斷．