Question

《有機化學基礎》(選做題)

28.已知苯甲醛在一定條件下可以通過Perkin反應生成肉桂酸（產率45～50%），另一個產物A也呈酸性，反應方程式如下：

C₆H₅CHO+(CH₃CO)₂O → C₆H₅CH=CHCOOH+ A

   苯甲醛                                   肉桂酸

（1）Perkin反應合成肉桂酸的反應式中，反應物的物質的量之比為1︰1。產物A的名稱是                                        。

（2）一定條件下，肉桂酸與乙醇反應生成香料肉桂酸乙酯，其反應方程式為
                                                      （不要求標出反應條件）

（3）取代苯甲醛也能發生Perkin反應，相應產物的產率如下：

取代苯甲醛
產率（%）	15	23	33	0
取代苯甲醛
產率（%）	71	63	52	82

可見，取代基對Perkin反應的影響有（寫出3條即可）：

①                                                         

②                                                         

③                                                         

（4）溴苯（C₆H₅Br）與丙烯酸乙酯（CH₂=CHCOOC₂H₅）在氯化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，該反應屬于Beck反應，是芳香環上的一種取代反應，其反應方程式為

                                                  （不要求標出反應條件）

（5）Heck反應中，為了促進反應的進行，通�？杉尤胍环N顯          （填字母）的物質

A  弱酸性             B  弱堿性                C  中性              D  強酸性

Answer 1

（1）乙酸

（2）C₆H₅CH=CHCOOH+C₂H₅OH → C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+H₂O

（3）①苯環上有氯原子取代對反應有利

②苯環上有甲基對反應不利

③氯原子離醛基越遠，對反應越不利（或氯原子取代時，鄰位最有利，對位最不利）

④甲基離醛基越遠，對反應越有利（或甲基取代時，鄰位最不利，對位最有利）

⑤苯環上氯原子越多，對反應越有利

⑥苯環上甲基越多，對反應越不利

（4）C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅→C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr

（5）B

解析：本題主要考查有機化合物的命名、組成和結構特點及反應類型。由兩反應物的物質的量1∶1，又A呈酸性：

肉桂酸與乙醇發生酯化反應，其反應式為：

苯甲醛生成肉桂酸產率為45%～50%，由已知被甲基取代后產率為鄰位15%，間位23%，對位33%，都低于45%～50%。被Cl取代后產率分別為鄰位71%，間位63%，對位52%，都高于45%～50%。有Cl取代有利于反應，苯環上Cl原子越多，對反應越有利，有—CH₃取代不利于反應，苯環上甲基越多，對反應越不利。

由信息發生取代反應生成肉桂酸乙酯，，因為反應生成了酸，為使反應向右進行，必須加入堿。