Question

（2011?朝陽區一模）已知：2CH3OH（g）?CH3OCH3（g）+H2O（g）△H=-25kJ/mol 某溫度下的平衡常數為400．此溫度下，在1L的密閉容器中加入CH3OH，反應到某時刻測得各組分的物質的量濃度如下： 物質 CH3OH CH3OCH3 H2O c/（mol?L-1） 0.8 1.24 1.24 下列說法正確的是（　　）

A．平衡后升高溫度，平衡常數＞400

B．平衡時，c（CH₃OCH₃）=1.6 mol/L

C．平衡時，反應混合物的總能量減少20 kJ

D．平衡時，再加入與起始等量的CH₃OH，達新平衡后CH₃OH轉化率增大

Answer 1

分析：A、該反應正反應是放熱反應，升高溫度平衡向逆反應進行，平衡常數降低；
B、由表中數據可知，CH₃OH的起始濃度為0.8mol/L+2×1.24mol/L=3.28mol/L，令平衡后c（CH₃OCH₃）=xmol/L，根據方程式可知平衡時c（CH₃OH）=（3.28-2x）mol/L，c（H₂O）=xmol/L，代入平衡常數k=

c(CH3OCH3)?c(H2O)

c2(C3OH)

計算；
C、反應混合物的總能量減少等于反應放出的熱量，根據B計算中可知生成的n（CH₃OCH₃），結合熱化學方程式計算放出的熱量；
D、平衡時，再加入與起始等量的CH₃OH，等效為增大壓強，反應前后氣體的物質的量不變，與原平衡等效，平衡后CH₃OH轉化率不變．

解答：解：A、該反應正反應是放熱反應，升高溫度平衡向逆反應進行，平衡常數降低，故平衡后升高溫度，平衡常數＜400，故A錯誤；
B、由表中數據可知，CH₃OH的起始濃度為0.8mol/L+2×1.24mol/L=3.28mol/L，令平衡后c（CH₃OCH₃）=xmol/L，根據方程式可知平衡時c（CH₃OH）=（3.28-2x）mol/L，c（H₂O）=xmol/L，所以

x×x

(3.28-2x)2

=400，解得x=1.6，故B正確；
C、反應混合物的總能量減少等于反應放出的熱量，由B中可知，平衡時后c（CH₃OCH₃）=1.6mol/L，所以平衡時n（CH₃OCH₃）=1.6mol/L×1L=1.6mol，由熱化學方程式可知反應放出的熱量為25kJ/mol×1.6mol=40kJ，故平衡時，反應混合物的總能量減少40kJ，故C錯誤；
D、平衡時，再加入與起始等量的CH₃OH，等效為增大壓強，反應前后氣體的物質的量不變，與原平衡等效，平衡后CH₃OH轉化率不變，故D錯誤．
故選B．

點評：本題考查化學平衡常數的有關計算與影響因素、化學平衡移動、等效平衡、化學反應中能量變化等，難度中等，根據化學平衡常數進行計算、判斷反應進行方向是考查的趨勢．