Question

（2012?浦東新區二模）酒后駕車已成為一個社會問題．檢測駕駛人員呼氣中酒精濃度（BrAC）的方法有多種．
（1）早期是利用檢測試劑顏色變化定性判斷BrAC，曾用如下反應檢測BrAC：3CH₃CH₂OH+2KMnO₄→3CH₃CHO+2MnO₂+2KOH+2H₂O．
上述反應中發生還原反應的過程是

KMnO₄

→

MnO₂

．
（2）已知KMnO₄在酸性條件下氧化性增強，能得到更多的電子，若在稀硫酸中反應的氧化產物為乙酸，則還原產物為

MnSO₄

；若反應產生了12.0mg乙酸，則轉移的電子數目是

0.0008N_A

．
（3）受上述方法啟發，后來用五氧化二碘的淀粉溶液檢測BrAC，乙醇被氧化為乙醛，該反應的化學方程式為

I₂O₅+5CH₃CH₂OH→I₂+5CH₃CHO+5H₂O

．
（4）1994年美國首次批準使用唾液酒精含量檢測方法，成為血液、呼氣之后的第三種檢測手段．其原理是在乙醇氧化酶作用下，乙醇與氧氣反應生成乙醛和過氧化氫，判斷該條件下乙醇、氧氣、乙醛和過氧化氫四種物質中氧化性最強的物質是

O₂

（填寫化學式）．

Answer 1

分析：（1）氧化劑發生還原反應生成還原產物，反應中KMnO₄中Mn元素化合物由+7價降低為MnO₂中+4價；
（2）KMnO₄在酸性條件下氧化性增強，在稀硫酸中將乙醇氧化為乙酸，Mn元素被還原為較低價態的Mn²⁺；
根據n=

m

M

計算乙酸的物質的量，反應中C元素化合價由乙醇中的+2升高為乙酸中0價，據此計算轉移電子數；
（3）五氧化二碘的淀粉溶液檢測BrAC，乙醇被氧化為乙醛，用淀粉檢驗碘的生成，反應有碘生成；
（4）根據氧化劑氧化性強于氧化產物的氧化性判斷．

解答：解：（1）反應中KMnO₄中Mn元素化合物由+7價降低為MnO₂中+4價，KMnO₄發生還原反應生成MnO₂，
故答案為：KMnO₄，MnO₂；
（2）KMnO₄在酸性條件下氧化性增強，在稀硫酸中將乙醇氧化為乙酸，Mn元素被還原為較低價態的Mn²⁺，故還原產物為MnSO₄，12.0mg乙酸的物質的量為

0.012g

60g/mol

=2×10^-4mol，反應中C元素化合價由乙醇中的+2升高為乙酸中0價，據故轉移電子數為2×10^-4mol×2×（2-0）×N^Amol^-1=0.0008N_A，
故答案為：MnSO₄，0.0008N_A；
（3）五氧化二碘的淀粉溶液檢測BrAC，乙醇被氧化為乙醛，用淀粉檢驗碘的生成，反應有碘生成，反應方程式為：
I₂O₅+5CH₃CH₂OH→I₂+5CH₃CHO+5H₂O，故答案為：I₂O₅+5CH₃CH₂OH→I₂+5CH₃CHO+5H₂O；
（4）反應中氧氣是氧化劑，乙醇是還原劑，乙醛是氧化產物，過氧化氫是還原產物，氧化劑的氧化性強于氧化產物的氧化性，也強于還原劑、還原產物的氧化性，故氧氣的氧化性最強，故答案為：O₂．

點評：酒精濃度測定為載體，考查氧化還原反應概念、計算、方程式書寫及氧化性、還原性強弱比較等，難度中等，注意（4）中氧化性的比較．