Question

化合物A ( C₈H₈O₃)是由冬青樹的葉經蒸汽蒸餾而得，因此又名冬青油。它常用作飲料、牙裔、化妝品的香料，也用作制取止痛藥、殺蟲劑等。從A出發有如下圖所示轉化關系(部分反應產物已略去):

已知以下信息：
①A的核磁共振氫譜表明其有六種不同化學環境的氫，且1molA與溴水反應最多消耗2molBr₂。②羧酸鹽與堿共熱可發反應，如實驗室制甲烷：CH₃COONa＋NaOHCH₄↑＋Na₂CO₃
回答下列問題：
(1)K的結構簡式為________。
(2)B→D的反應方程式為________。
(3)F→H的反應類型為________按系統命名法H的名稱為________。
(4)A的結構簡式為________。
(5)A的同分異構體中苯環上只有兩個取代基且能發生銀鏡反應和顯色反應的共有________種，其中核磁共振氫譜有八種不同化學環境的氫的是________ (寫結構簡式)。

Answer 1

（1）HCOOCH₃（2分）（2）（3分）
（3）取代反應（2分）；2，4，6－三溴苯酚（2分，答“三溴苯酚”不得分）
（4）（2分）
（5）9 （2分） ； （每個1分，共2分）

試題分析：根據A的化學式可知，A分子中可能含有苯環。又因為A的核磁共振氫譜表明其有六種不同化學環境的氫，且1molA與溴水反應最多消耗2molBr₂，所以A的結構簡式應該是。A在氫氧化鈉溶液中水解生產B和C。F能和溴水反應生產白色沉淀H，因此F中含有酚羥基。所以根據A的結構簡式可知，B、C的結構簡式分別應該是，CH₃OH。C是甲醇，發生催化氧化生成甲醛，則甲醛的結構簡式是HCHO，即E是甲醛。甲醛發生氧化反應生成甲酸，則G是甲酸，結構簡式是HCOOH。甲酸和甲醇發生酯化反應生成甲酸甲酯，則K的結構簡式是HCOOCH₃。根據已知信息②可知，B和堿石灰共熱生成D，則D的結構簡式是。D酸化生成F，則F是苯酚，其結構簡式是。苯酚和濃溴水反應生成三溴苯酚白色沉淀，因此H的結構簡式是。
（1）根據以上分析可知，K的結構簡式為HCOOCH₃。
（2）根據以上分析可知，B生成D的反應方程式是
。
（3）F→H的反應類型為取代反應；按系統命名法H的名稱為2，4，6－三溴苯酚。
（4）A的結構簡式為。
（5）能發生銀鏡反應，說明含有醛基；能發生顯色反應，說明含有酚羥基。只有兩個取代基，因此取代基之一是酚羥基。另外一個取代基是－CH₂OOCH、－CH(OH)CHO、－OCH₂CHO，其位置均含有鄰、間、對三種，共計是9種。其中核磁共振氫譜有八種不同化學環境的氫的是
。