分析:由步驟(1)可知,溶液中一定存在④;由步驟(2)可知,白色沉淀為BaSO4,但SO32-能被氧化為SO42-,則⑤⑥至少有一種;
由步驟(3)可知,白色沉淀可能為AgCl,步驟(1)中引入Cl-,不能確定原溶液是否含有Cl-,然后結合離子共存及溶液為電中性來解答.
解答:解:由步驟(1)可知,溶液中一定存在④;
由步驟(2)可知,白色沉淀為BaSO4,但SO32-能被氧化為SO42-,則⑤⑥至少有一種,因⑤⑥均與②結合生成沉淀,則一定沒有②;
由步驟(3)可知,白色沉淀可能為AgCl,步驟(1)中引入Cl-,不能確定原溶液是否含有Cl-,
又溶液為電中性,一定存在陽離子,則一定存在①,
綜上所述,一定存在①④,⑤⑥至少有一種,一定不存在②,不能確定的離子為③,
故選A.
點評:本題以離子檢驗考查實驗方案的設計,注意離子之間的反應及現象的關系、離子共存、溶液為電中性即可解答,步驟(2)為解答的難點和易錯點,SO32-能被氧化為SO42-,在解答中易忽略,題目難度中等.