Question

【題目】“煙氣脫硫”是環境治理的重要工程，兩種常見脫硫方法如下�；卮鹣嚓P問題：

方法I：用亞硫酸鹽吸收煙氣中的SO2。已知吸收過程中含硫組分物質的量分數與溶液pH的變化關系如圖所示。

(1)若選用 (NH4)2SO3作為吸收液(已知NH3·H2O 的電離常數Kb=1.74×10-5)：

①H2SO3的pKa1=________( pKa1 = -lgKa1)；

②(NH4)2SO3溶液呈________(填“酸性”、“堿性”或“中性”)，理由是________________；

③圖中b點溶液中n(HSO3- ) : n(NH4+) =_________。

(2)若選用0.1mol/L 的Na2SO3作為吸收液，吸收過程中，下列有關粒子濃度關系一定正確的是(忽略溶液體積的變化)_________。

A.Na2SO3溶液中存在：c(Na+)>c(SO32-)>c(H2SO3)>c(HSO3-)

B.NaHSO3溶液中存在：c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H2SO3)

C.當吸收液呈中性時：2c(SO32-)+c(HSO3-)=0.2mol/L

D.當吸收液呈酸性時：c(Na+)=c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)

方法II：用含鉻廢水吸收煙氣中的SO2。吸收原理如圖所示：

(3)“吸收”中反應的離子方程式為____________________

(4)欲使廢水中的鉻元素完全轉化為Cr(OH)3沉淀，應調節pH的范圍為____。(常溫下Ksp[Cr(OH)3]=1.0×10-32)

Answer 1

【答案】1.85 堿性 SO32-的水解程度大于NH4+的水解程度 1:3 BC 3SO2+Cr2O72－+2H+ ＝2Cr3++3SO42-+H2O ≥5

【解析】

(1)①H2SO3的第一步電離平衡常數Ka1=，據此結合圖像計算；

②(NH4)2SO3溶液中存在銨根的水解和亞硫酸根的水解，若銨根水解程度大則顯酸性，若亞硫酸根水解程度大則顯堿性；

③結合電荷守恒和圖像進行判斷；

(2)A.Na2SO3作為吸收液，溶液中存在第一步水解：，第二步水解：，且一步水解程度遠大于第二步水解；

B.NaHSO3溶液中存在電離平衡：，和水解平衡：，據此進行分析；

C.根據電荷守恒進行分析；

D.根據電荷守恒進行分析；

(3)根據產物可知該過程中Cr2O72－被還原成Cr3+，二氧化硫做還原劑；

(4)當離子濃度，可認為該離子完全沉淀；然后根據Ksp[Cr(OH)3]=c(Cr3+)·c3(OH-)進行計算；

(1)①Ka1=，根據圖像可知當pH=1.85時，n(HSO3- ) =n(H2SO3)，也即c(HSO3- ) =c(H2SO3)，所以Ka1=10-1.85，則pKa1=1.85，故答案為：1.85；

②NH3·H2O 的電離常數Kb=1.74×10-5，則銨根的水解平衡常數為，亞硫酸根的水解平衡常數根據圖像可知當pH=7時，n(HSO3-)=n(SO32-)，即c(HSO3-)=c(SO32-)，所以亞硫酸根的水解平衡常數為1×10-7，大于銨根的水解平衡常數，所以亞硫酸根的水解程度大，溶液顯堿性，故答案為：堿性；SO32-的水解程度大于NH4+的水解程度；

③b點溶液呈中性，即c(H+)=c(OH-)，同時溶液中存在電荷守恒2c(SO32-)+c(HSO3-)+ c(OH-)= c(NH4+)+ c(H+)，則有2c(SO32-)+c(HSO3-)= c(NH4+)，根據圖像可知該點c(HSO3-)=c(SO32-)，所以有3c(HSO3-)= c(NH4+)，所以n(HSO3- ) : n(NH4+) =1:3；

(2)A.根據分析可知，在吸收二氧化硫之前，H2SO3是水解產生的，且為更為微弱的第二步水解產生，所以此時c(HSO3-)>c(H2SO3)，故A錯誤；

B.NaHSO3溶液中存在硫酸氫根的電離和水解，根據圖像可知硫酸氫鈉水溶液顯酸性即電離大于水解，所以c(SO32-)>c(H2SO3)，溶液中存在c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H2SO3)，故B正確；

C.吸收至中性時存在電荷守恒2c(SO32-)+c(HSO3-)+ c(OH-)= c(Na+)+ c(H+)，且此時c(H+)=c(OH-)，所以有2c(SO32-)+c(HSO3-)=c(Na+)=0.2mol/L，故C正確；

D.當吸收溶液呈酸性時，溶液中有電荷守恒：2c(SO32-)+c(HSO3-)+ c(OH-)= c(Na+)+ c(H+)，溶液顯酸性則c(H+)<c(OH-)，所以2c(SO32-)+c(HSO3-)>c(Na+)，根據圖像可知當溶液呈酸性時c(H2SO3)> c(SO32-)是，所以c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)> c(Na+)，故D錯誤；

故答案為：BC；

(3)根據產物可知該過程中Cr2O72－被還原成Cr3+，二氧化硫做還原劑被氧化成硫酸根，根據電子守恒和元素守恒可得方程式為：3SO2+Cr2O72－+2H+ ＝2Cr3++3SO42-+H2O；故答案為：3SO2+Cr2O72－+2H+ ＝2Cr3++3SO42-+H2O；

(4)設鉻元素完全轉化為Cr(OH)3沉淀時溶液中的c(OH-)=amol/L，Ksp[Cr(OH)3]=c(Cr3+)·c3(OH-)=1×10-5×a3=1.0×10-32，解得a=1.0×10-9 amol/L，此時pH值為5，所以欲使廢水中的鉻元素完全轉化為Cr(OH)3沉淀，應調節pH的范圍為≥5，故答案為：≥5。