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【題目】磷酸二氫鉀(KH2PO4)是一種高效復合肥。工業上以羥磷灰石精礦[主要成分是Ca5(PO4)3OH,還含有少量石英和氧化鐵等雜質]為原料,生產磷酸二氫鉀的流程如下:

(1)“制酸”過程中生成磷酸的化學方程式為___________________________________________________。

該過程若用硫酸代替鹽酸,磷酸的產率明顯降低,其原因是___________________________________。

(2)“反應”中加入有機堿——三辛胺(TOA)的目的是____________________________________________。

(3)“反應”中,三辛胺的用量會影響溶液的pH。水溶液中H3PO4H2PO4-、HPO42-PO43-的分布分數δpH的變化如右圖所示。

①“反應”中,當pH____時,停止加入三辛胺。

②使用pH試紙測定溶液pH的操作是_____________________________________________

(4)查閱資料可知:①磷酸三丁酯、二(2乙基己基)磷酸都是難溶于水的液態有機物。

②磷酸三丁酯對H3PO4Fe3有較強的萃取作用。

③二(2乙基己基)磷酸僅對Fe3有較強的萃取作用。

請根據題中信息,補充完整“提純”步驟的實驗方案:向“制酸”所得粗磷酸中加入活性炭,________________,向有機層中加入蒸餾水,振蕩、靜置,分液取水層,得到稀磷酸。[實驗中須使用的試劑有:二(2乙基己基)磷酸、磷酸三丁酯]

【答案】Ca5(PO4)3OH10HCl===5CaCl23H3PO4H2O 使用H2SO4,會產生微溶性的CaSO4覆蓋在羥磷灰石的表面,阻止反應的繼續進行 加入三辛胺會與溶液中的HCl反應,促進了KH2PO4生成 4.5 用潔凈的玻璃棒蘸取溶液滴在pH試紙上,立即與標準比色卡對比,讀取pH 過濾,向濾液中加入適量二(2乙基己基)磷酸,振蕩、靜置,分液取水層;在水層中加入適量磷酸三丁酯,振蕩,靜置,分液取有機層

【解析】

(1)“制酸過程中羥磷灰石精礦與鹽酸反應生成磷酸、氯化鈣和水,反應的化學方程式為Ca5(PO4)3OH10HCl=5CaCl23H3PO4H2O;

該過程若用硫酸代替鹽酸,會產生微溶性的CaSO4覆蓋在羥磷灰石的表面,阻止反應的繼續進行,使磷酸的產率明顯降低;

(2)“反應中加入有機堿——三辛胺(TOA)會與溶液中的HCl反應,促進了KH2PO4生成;

(3)反應中,三辛胺的用量會影響溶液的pH。三辛胺(TOA)會與溶液中的HCl反應,促進了KH2PO4生成,當pH=4.5時,c(H2PO4-)最大,故反應中,當pH4.5時,停止加入三辛胺;

②使用pH試紙測定溶液pH的操作是用潔凈的玻璃棒蘸取溶液滴在pH試紙上,立即與標準比色卡對比,讀取pH

(4)“提純步驟的實驗方案:向制酸所得粗磷酸中加入活性炭,過濾,向濾液中加入適量二(2乙基己基)磷酸,振蕩、靜置,分液取水層;在水層中加入適量磷酸三丁酯,振蕩,靜置,分液取有機層,向有機層中加入蒸餾水,振蕩、靜置,分液取水層,得到稀磷酸。

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