Question

【題目】消除氮氧化物、二氧化硫等物質造成的污染是目前研究的重要課題。

(1)工業上常用活性炭還原一氧化氮，其反應為：2NO(g)+C(s) N2(g)+CO2(g)。向容積均為l L的甲、乙、丙三個恒容恒溫容器中分別加入足量的活性炭和一定量的NO，測得各容器中n(NO)隨反應時間t的變化情況如下表所示：

		0min	40min	80min	120min	160min
甲	T℃	2mol	1.45 mol	1 mol	1 mol	1 mol
乙	400℃	2 mol	1.5 mol	1.1 mol	0.8 mol	0.8 mol
丙	400℃	1 mol	0.8 mol	0.65 mol	0.53 mol	0.45 mol

甲容器反應溫度T℃______400℃(填“>”“<”或“=”)；乙容器中，0~40min內平均反應速率v(CO2)=_____________________；丙容器中達平衡后NO的物質的量為_________mol。

(2)活性炭還原NO2的反應為：2NO2(g)+2C(s) N2(g)+2CO2(g)，在恒溫條件下，l mol NO2和足量活性炭發生該反應，測得平衡時NO2和CO2的物質的量濃度與平衡總壓的關系如圖所示：

①A、B、C三點中NO2的轉化率最高的是_________點(填“A”或“B”或“C”)。

②計算C點時該反應的壓強平衡常數KP=_______MPa(Kp是用平衡分壓代替平衡濃度計算，分壓=總壓×物質的量分數)。

(3)燃煤煙氣脫硫常用如下方法。

方法①：用生物質熱解氣(主要成分CO、CH4、H2)將SO2在高溫下還原成單質硫。涉及的部分反應如下：

2CO(g)+SO2(g)=S(g)+2CO2(g) △H1=8.0 kJ·mol-1

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) △H2=－566.0kJ·mol-1

2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) △H3=－483.6 1kJ·mol-1

則H2(g)還原SO2(g)生成S(g)和H2O(g)的熱化學方程式為：_____________________。

Answer 1

【答案】> 6.25×103mol·L1·min1 0.4 A 4 2H2(g)+SO2(g)=S(g)+2H2O(g) △H=+90.4 kJ·mol-1

【解析】

（1）對比甲和乙，甲和乙初始時的組分的量相同，根據表中數據，在相同時間內，甲中反應物消耗的比乙多，則甲的反應速率更快，溫度越高，化學反應速率越大；根據化學反應平均速率計算公式計算NO的化學反應平均速率，由化學反應速率之比等于化學計量數之比計算CO2的平均反應速率；根據等效平衡判斷丙中NO的物質的量；
（2）①反應為2NO2(g)+2C(s)N2(g)+2CO2(g)，隨著反應的進行，氣體分子數增加，體系總壓強增大，壓強增大，平衡向逆反應方向移動；
②根據圖象，c點時體系總壓為20MPa，此時平衡體系中c(CO2)=c(NO2)，列出反應的三段式計算NO2、N2、CO2分壓，進而反應的平衡常數Kp；
（3）H2(g)還原SO2(g)生成S(g)和H2O(g)的化學方程式為：2H2(g)+SO2(g)═S(g)+2H2O(g)，該反應可由已知的熱化學方程式推導，根據蓋斯定律計算該反應的焓變。

（1）對比甲和乙，甲和乙初始時的組分的量相同，根據表中數據，在相同時間內，甲中反應物消耗的比乙多，則甲的反應速率更快，溫度越高，化學反應速率越大，則甲容器反應溫度T℃>400℃；根據乙容器的數據，040min內，反應經歷的時間△t=40min，NO的物質的量改變量為△n(NO)=2mol1.5mol=0.5mol，容器體積為V=1L，則NO的平均速率為，由化學反應速率之比等于化學計量數之比可知，則040min內平均反應速率；

根據反應方程式：2NO(g)+C(s)N2(g)+CO2(g)，可知這是一個反應前后氣體物質的量不變的反應，壓強不對化學平衡產生影響，乙和丙兩容器的容積、溫度均相同，起始時乙容器中的NO的量是丙容器中的兩倍，相當于乙容器是加壓的，化學平衡不移動，則平衡時，兩個容器中NO的轉化率是一樣的，這就是等效平衡的思想，乙中平衡時，n(NO)=0.8mol，自然丙平衡時n(NO)必然為0.4mol，

故答案為：>；6.25×103mol·L1·min1；0.4；

（2）①反應為2NO2(g)+2C(s)N2(g)+2CO2(g)，隨著反應的進行，氣體分子數增加，體系總壓強增大，壓強增大，平衡向逆反應方向移動，所以總的來說，高壓強對應低的NO2轉化率，所以A、B、C三點中NO2的轉化率最高的是A點；

故答案為：A；

②根據圖象，c點時體系總壓為20MPa，此時平衡體系中c(CO2)=c(NO2)，反應的三段式為

2NO2(g)+2C(s)N2(g)+2CO2(g)

起始量 1 0 0

變化量 2x x 2x

平衡量 1-2x x 2x

平衡體系中c(CO2)=c(NO2)，則12x=2x，x=0.25，NO2、N2、CO2分壓分別為，同理，p(N2)=4Mpa，p(CO2)=8Mpa，則該反應的平衡常數為；

故答案為：4；

（3）已知：①2CO(g)+SO2(g)=S(g)+2CO2(g) △H1=8.0 kJ·mol-1；

②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) △H2=－566.0kJ·mol-1；

③2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) △H3=－483.6 1kJ·mol-1；

則H2(g)還原SO2(g)生成S(g)和H2O(g)的化學方程式為：2H2(g)+SO2(g)═S(g)+2H2O(g)，該反應可由①②+③得到，根據蓋斯定律，則該反應的焓變為△H=△H1△H2+△H3=8.0 kJ/mol (566.0) kJ/mol +(483.6) kJ/mol =90.4kJ/mol；

故答案為：2H2(g)+SO2(g)=S(g)+2H2O(g) △H=+90.4 kJ·mol-1。