Question

（2009?宿遷模擬）某制藥廠用兩種石油裂解氣C₄H₈和C₂H₄以及合成一種藥物K，其合成路線設計如下：

其中G無酸性，H、I有酸性；D可與NaHCO₃溶液作用生成氣體，并遇FeCl₃溶液不顯紫色；K的分子式為（C₁₅H₁₆O₆）_n．
請完成下列各題：
（1）反應⑥的反應類型為

水解反應（或取代反應）

，反應⑨的條件是

濃硫酸、加熱

．
（2）寫出結構簡式：E

CH₂=C（CH₃）₂

，K

．
（3）寫出下列反應的化學方程式：
B→C：

．
H→I：

．
（4）寫出I的屬于鏈狀酯類且其核磁共振氫譜圖中有三個吸收峰的同分異構體的結構簡式

、、

．（任寫2個）

Answer 1

分析：A是乙烯，與溴水發生加成反應B，B為1，2-二溴乙烷，1，2-二溴乙烷在氫氧化鈉水溶液中發生水解反應生成C，C為乙二醇．
甲苯在一定條件下反應生成鄰羥基苯甲酸，鄰羥基苯甲酸反應生成D（C₉H₈O₄），D能發生水解反應，可與NaHCO₃溶液作用生成氣體，遇FeCl₃溶液不顯紫色，說明D含有酯基和羧基，不含酚羥基，所以D的結構簡式為：．
E（C₄H₈）是石油裂解氣，含有C=C雙鍵，E與溴水發生加成反應生成F，F為二溴代丁烷，2個溴原子處于相鄰碳原子上，F水解生成G，G氧化生成H，H在濃硫酸、加熱條件下生成I，G無酸性，H、I有酸性，則H、I含有-COOH，則H發生消去反應生成I，故H中含有-OH、-COOH，連接同一碳原子上，連接醇羥基的碳原子上沒有氫原子，故H為，I為，逆推可得，G的結構簡式為：HOCH₂C（OH）（CH₃）₂，F為BrCH₂CBr（CH₃）₂，E為CH₂=C（CH₃）₂．
C、D、H一定條件下生成J，J加聚反應生成K，結合K的結構簡式可知，J的分子式為C₁₅H₁₆O₆，生成J的反應為酯化反應，J為，故K為，據此解答．

解答：解：A是乙烯，與溴水發生加成反應B，B為1，2-二溴乙烷，1，2-二溴乙烷在氫氧化鈉水溶液中發生水解反應生成C，C為乙二醇．
甲苯在一定條件下反應生成鄰羥基苯甲酸，鄰羥基苯甲酸反應生成D（C₉H₈O₄），D能發生水解反應，可與NaHCO₃溶液作用生成氣體，遇FeCl₃溶液不顯紫色，說明D含有酯基和羧基，不含酚羥基，所以D的結構簡式為：．
E（C₄H₈）是石油裂解氣，含有C=C雙鍵，E與溴水發生加成反應生成F，F為二溴代丁烷，2個溴原子處于相鄰碳原子上，F水解生成G，G氧化生成H，H在濃硫酸、加熱條件下生成I，G無酸性，H、I有酸性，則H、I含有-COOH，則H發生消去反應生成I，故H中含有-OH、-COOH，連接同一碳原子上，連接醇羥基的碳原子上沒有氫原子，故H為，I為，逆推可得，G的結構簡式為：HOCH₂C（OH）（CH₃）₂，F為BrCH₂CBr（CH₃）₂，E為CH₂=C（CH₃）₂．
C、D、H一定條件下生成J，J加聚反應生成K，結合K的結構簡式可知，J的分子式為C₁₅H₁₆O₆，生成J的反應為酯化反應，J為，故K為，
（1）溴代烴和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應（或水解反應）生成醇，在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，羧酸和醇發生酯化反應生成酯，
故答案為：水解反應（或取代反應）；濃硫酸、加熱；
（2）由上述分析可知，E為CH₂=C（CH₃）₂，K為，
故答案為：CH₂=C（CH₃）₂；；
（3）B→C是1，2-二溴乙烷在氫氧化鈉水溶液中發生水解反應生成乙二醇，反應方程式為，
 H→I是在濃硫酸、加熱條件下生成，反應方程式為，
故答案為：；；
（4）I的屬于鏈狀酯類且其核磁共振氫譜圖中有三個吸收峰的同分異構體的結構簡式，有、、，
故答案為：、、．

點評：本題考查有機推斷與合成，是對有機化合物知識的綜合考查，利用正推法很容易推斷C，再結合轉化關系及有機物的性質，利用正推法、倒推法相結合推斷D、I的結構，進而推斷J、K的結構，能較好的考查學生的閱讀和思維能力，是高考熱點題型，難度較大．