Question

【題目】我國女藥學家屠呦呦因創制新型抗瘧藥青蒿素和雙氫青蒿素而獲得2015年諾貝爾生理學或醫學獎。青蒿素的一種化學合成方法的部分工藝流程如圖所示：

己知：①C6H5-表示苯基；②

（1）化合物E中含有的含氧官能團有__、__和羰基（寫名稱）。

（2）合成路線中設計E→F、G→H的目的是__。

（3）B→C實際上是分兩步反應進行的，先進行加成反應，再進行__反應。

（4）A在Sn-p沸石作用下，可生成同分異構體異蒲勒醇，己知異蒲勒醇分子中有3個手性碳原子（連有四個不同基團的碳原子稱為手性碳原子），異蒲勒醇分子內脫水后再與H21:1發生1，4-加成可生成，則異蒲勒醇的結構簡式為：__。

（5）A的同分異構體Y含有醛基和六元碳環，且環上只有一個支鏈，滿足上述條件的Y有__種，其中核磁共振氫譜峰數最少的物質的結構簡式為__。

（6）如圖是以乙烯為原料制備芐基乙醛的合成路線流程圖。

請填寫下列空白（有機物寫結構簡式）：

物質1為__；物質2為__；試劑X為__；條件3為__。

Answer 1

【答案】醛基 酯基 保護羰基 消去反應 5 CH3CH2OH CH3CHO 氫氧化鋇、加熱

【解析】

(1)根據E的結構簡式，得出含氧官能團的名稱；

(2)對比它們的結構簡式，會發現設計這兩步的目的是保護羰基；

(3)對比B和C結構簡式，C多了一個碳碳雙鍵，少了一個羰基，涉及的反應類型加成反應和消去反應；

(4)根據加成后的產物，異蒲勒醇應含有六元環，異蒲勒醇能發生分子內脫水，說明含有羥基，然后再與氫氣1：1發生1，4－加成，說明分子內脫水后，含有兩個碳碳雙鍵，且兩個碳碳雙鍵通過一個“C－C”相連，從而寫出異蒲勒醇的結構簡式；

(5)根據A的結構簡式，得出A的分子式為C10H18O，同分異構體中含有醛基和六元碳環，則剩余三個碳原子以單鍵的形式相連，然后判斷同分異構體的數目；

(6)物質1是CH2=CH2與H2O發生加成反應的產物，即為CH3CH2OH，CH3CH2OH發生催化氧化，得到物質2，即為CH3CHO，根據信息②，推出試劑X為苯乙醛；

(1)根據化合物E的結構簡式，E中含氧官能團是羰基、醛基、酯基；

(2)對比E和F的結構簡式，E中羰基發生反應，對比G和H的結構簡式，有羰基的生成，因此設計這兩步的目的是保護羰基；

(3)對比B和C結構簡式，C中少了一個羰基，多了一個碳碳雙鍵，題中先發生加成反應，應是六元環上的羰基與H2發生加成反應，生成羥基，然后該羥基再發生消去反應；

(4) 根據加成后的產物，異蒲勒醇應含有六元環，異蒲勒醇能發生分子內脫水，說明含有羥基，然后再與氫氣1：1發生1，4－加成，說明分子內脫水后，含有兩個碳碳雙鍵，且兩個碳碳雙鍵通過一個“C－C”相連，異蒲勒醇中含有三個手性碳原子，異蒲勒醇的結構簡式為；

(5)根據A的結構簡式，推出A的分子式為C10H18O，同分異構體中含有六元碳環和醛基，根據A的不飽和度為2，推出剩余三個碳原子以單鍵形式結合，即有“、”，醛基在支鏈位置有5種；核磁共振氫譜最少應是對稱結構，即結構簡式為；

(6)乙烯與H2O在催化劑作用下發生加成反應，生成乙醇，即物質1為CH3CH2OH，CH3CH2OH發生催化氧化生成乙醛，即物質2為CH3CHO，根據信息②，推出試劑X為苯乙醛，其結構簡式為，根據信息2的反應條件，條件3為氫氧化鋇、加熱。