Question

斑螯素能抑制肝癌的發展，去掉斑螯素中的兩個甲基制得的化合物——去甲基斑螯素仍具有相應的療效，其合成路線如下：

 

已知：① 2HCHO+NaOH→ CH₃OH+HCOONa

②  (Diels-Alder 反應)

③當每個1，3-丁二烯分子與一分子氯氣發生加成反應時，有兩種產物： CH₂ClCH=CHCH₂Cl；CH₂ClCHClCH=CH₂。

請回答下列問題：

（1）物質A中含有的含氧官能團名稱分別為          ；第①步反應中還生成另一產物，此產物的結構簡式為          。

（2）寫出H的結構簡式           ；第⑤步反應的反應類型是          。

（3）去甲基斑螯素與X互為同分異構體。X能與FeCl₃溶液發生顯色反應,能與Na₂CO₃溶液反應生成氣體，且其核磁共振氫譜有4個吸收峰。寫出滿足上述條件的X的一種結構簡式               。

（4）結合題中有關信息，寫出由制備丁烯二酸酐的合成路線流程圖（無機試劑任選）。合成路線流程圖示例如下：

                                                                           。

 

Answer 1

【答案】

（共15分）（1）醛基、醚鍵（2分）       （2分）

（2）（2分）  加成反應或還原反應（2分）

（3） （2分）

（4）（5分）

 

【解析】

試題分析：（1）由A的鍵線式可知，該物質含有碳碳雙鍵、醚鍵和醛基三種官能團，但碳碳雙鍵不含氧；根據已知反應①類比或仿寫，2分子A與1分子NaOH反應時，1分子A中的1個—CHO變為—COONa，另1分子A中的1個—CHO變為—CH₂OH，反應式為：

（2）由已知反應②類比或仿寫，生成H的反應式為：

第⑤步反應是化合物H中的碳碳雙鍵與氫氣的加成反應或還原反應，化學方程式為：

（3）由去甲基斑螯素的鍵線式可知，其分子式為C₈H₈O₄，則符合題意的X中含有1個苯環、2個羥基、1個羧基和1個甲基，且1個羧基和1個甲基位于苯環上的相對位置，以它們的連線為對稱軸，2個羥基位于苯環上的互為對稱的位置，X的結構簡式為：

（4）根據合成路線中第③步反應原理、已知反應③的原理、鹵代烴的水解反應、醇的催化氧化反應，由原料和目標產物的結構簡式，采用逆推法綜合分析，要生成目標化合物，需要的中間產物的結構簡式如下：

然后采用順推法寫出有關物質轉化的反應條件和過程，即為合成路線流程圖。

考點：考查有機物合成和推斷，主要設計了確定官能團的名稱、書寫有機產物的結構簡式、推斷有機反應類型和同分異構體的結構簡式、書寫有機物合成路線流程圖等常見問題。