Question

有機物X（C₁₁H₉O₆Br）分子中有多種官能團，其結構簡式為：（其中Ⅰ、Ⅱ為未知部分的結構），為推測X的分子結構，進行如下的轉化示意圖：

已知向D的水溶液中滴入FeCl₃溶液發生顯色反應，滴入NaHCO₃溶液有無色無味氣體產生，且D苯環上的一氯代物有兩種．
（1）D中除羥基外另一種含氧官能團的名稱是：

羧基

；X的結構簡式為：

；
（2）寫出B→E的化學方程式：

HOCH₂-CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O

（3）D不可能發生的反應有：

B

A．加成反應        B．消去反應         C．取代反應        D．氧化反應
（4）D有多種同分異構體，分別寫出滿足下列三個條件的同分異構體各一種：
①遇FeCl₃溶液發生顯色反應，②能發生銀鏡反應，③能發生水解反應的同分異構體的結構簡式為：

．
②遇FeCl₃溶液發生顯色反應，②能發生銀鏡反應，③不能發生水解反應的同分異構體的結構簡式為：

．

Answer 1

分析：有機物X的分子式為C₁₁H₉O₆Br，X的水溶液中滴入FeCl₃溶液均發生顯色反應，故X中含有酚羥基，X不飽和度為

11×2+2-9-1

2

=7，故含有1個苯環，X的水解產物A酸化得到D，向D的水溶液中滴入FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，滴入NaHCO₃溶液有無色無味氣體產生，分子中含有-COOH，且D苯環上的一氯代物有兩種，-OH與-COOH處于對位，由轉化關系可知B、C分子中都含有2個C原子，故D中含有7個C原子，故D為．

B的分子式為C₂H₆O₂，B氧化生成E，E與銀氨溶液發生氧化生成F，所以B為醇、E為醛、F為羧酸，結合有機物X的分子式及含有的結構可知，B為HOCH₂CH₂OH，E為OHC-CHO，F為NH₄OOC-COONH₄，G為HOOC-COOH，故有機物X的結構簡式為：，據此解答．

解答：解：有機物X的分子式為C₁₁H₉O₆Br，X的水溶液中滴入FeCl₃溶液均發生顯色反應，故X中含有酚羥基，X不飽和度為

11×2+2-9-1

2

=7，故含有1個苯環，X的水解產物A酸化得到D，向D的水溶液中滴入FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，滴入NaHCO₃溶液有無色無味氣體產生，分子中含有-COOH，且D苯環上的一氯代物有兩種，-OH與-COOH處于對位，由轉化關系可知B、C分子中都含有2個C原子，故D中含有7個C原子，故D為，
B的分子式為C₂H₆O₂，B氧化生成E，E與銀氨溶液發生氧化生成F，所以B為醇、E為醛、F為羧酸，結合有機物X的分子式及含有的結構可知，B為HOCH₂CH₂OH，E為OHC-CHO，F為NH₄OOC-COONH₄，G為HOOC-COOH，故有機物X的結構簡式為：，
（1）由上述分析可知，D為，D中除羥基外另一種含氧官能團的名稱是羧基，X的結構簡式為，
故答案為：羧基；；
（2）B→E是HOCH₂CH₂OH催化氧化生成OHC-CHO，反應方程式為：HOCH₂-CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O，
故答案為：HOCH₂-CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O；
（3）D是，含有苯環，可以發生加成反應，含有酚羥基，可以燃燒，可以發生氧化反應，含有酚羥基與羧基，可以發生取代反應，不能發生消去反應與加聚反應，故選B；
（4）D有多種同分異構體，分別寫出滿足下列三個條件的同分異構體各一種：
①遇FeCl₃溶液發生顯色反應，②能發生銀鏡反應，③能發生水解反應，分子中含有酚羥基、-OOCH，符合條件的同分異構體為等，
故答案為：；
②遇FeCl₃溶液發生顯色反應，②能發生銀鏡反應，③不能發生水解反應，分子中含有2個酚羥基、-CHO，符合結構的同分異構體為等，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷和合成，題目較為綜合，難度中等，B發生連續氧化生成F，結合B的分子式及有機物X的結構推斷B是關鍵，注意根據官能團的性質與轉化進行推斷．