Question

【題目】環己烯是重要的化工原料。其實驗室制備流程如下：

回答下列問題：

Ⅰ．環己烯的制備與提純

（1）原料環己醇中若含苯酚雜質，檢驗試劑為____________，現象為__________________。

（2）操作1的裝置如圖所示（加熱和夾持裝置已略去）。

①燒瓶A中進行的可逆反應化學方程式為________________________，濃硫酸也可作該反應的催化劑，選擇而不用濃硫酸的原因為________________________（填序號）。

a．濃硫酸易使原料碳化并產生

b．污染小、可循環使用，符合綠色化學理念

c．同等條件下，用比濃硫酸的平衡轉化率高

②儀器B的作用為____________。

（3）操作2用到的玻璃儀器是____________。

（4）將操作3（蒸餾）的步驟補齊：安裝蒸餾裝置，加入待蒸餾的物質和沸石，____________，棄去前餾分，收集83℃的餾分。

Ⅱ．環己烯含量的測定

在一定條件下，向環己烯樣品中加入定量制得的，與環己烯充分反應后，剩余的與足量作用生成，用的標準溶液滴定，終點時消耗標準溶液（以上數據均已扣除干擾因素）。

測定過程中，發生的反應如下：

①

②

③

（5）滴定所用指示劑為____________。樣品中環己烯的質量分數為____________（用字母表示）。

（6）下列情況會導致測定結果偏低的是____________（填序號）。

a．樣品中含有苯酚雜質

b．在測定過程中部分環己烯揮發

c．標準溶液部分被氧化

Answer 1

【答案】溶液 溶液顯紫色 a、b 減少環己醇蒸出 分液漏斗、燒杯 通冷凝水，加熱 淀粉溶液 b、c

【解析】

I.（1）檢驗物質時通常是利用該物質的特殊性質，或利用不同物質間的性質差異。苯酚能與氯化鐵溶液發生顯色反應而醇不能，可依此設計用氯化鐵溶液檢驗苯酚的存在；

（2）書寫陌生情境的化學方程式時，一定要將題給的所有信息挖掘出來，比如題給的反應條件，如催化劑、加熱的溫度、此反應已明確指出的“可逆”；

（3）催化劑選擇FeCl3·6H2O而不用濃硫酸的理由分析，顯然要突出濃硫酸的缺點，突出FeCl3·6H2O的優點；

（4）在發生裝置中加裝冷凝管，顯然是為了冷凝回流，提高原料的利用率。

（5）計算此問時盡可能采用關系式法，找到已知和未知之間的直接關系。

（6）誤差分析時，利用相關反應式將量盡可能明確化。

I.（1）檢驗苯酚的首選試劑是FeCl3溶液，原料環己醇中若含有苯酚，加入FeCl3溶液后，溶液將顯示紫色；

（2）①從題給的制備流程可以看出，環己醇在FeCl3·6H2O的作用下，反應生成了環己烯，對比環己醇和環己烯的結構，可知發生了消去反應，反應方程式為：，注意生成的小分子水勿漏寫，題目已明確提示該反應可逆，要標出可逆符號，FeCl3·6H2O是反應條件（催化劑）別漏標；此處用FeCl3·6H2O而不用濃硫酸的原因分析中：a項合理，因濃硫酸具有強脫水性，往往能使有機物脫水至炭化，該過程中放出大量的熱，又可以使生成的炭與濃硫酸發生反應：C+2H2SO4(濃) CO2↑+SO2↑+2H2O；b項合理，與濃硫酸相比，FeCl3·6H2O對環境相對友好，污染小，絕大部分都可以回收并循環使用，更符合綠色化學理念；c項不合理，催化劑并不能影響平衡轉化率；

②儀器B為球形冷凝管，該儀器的作用除了導氣外，主要作用是冷凝回流，盡可能減少加熱時反應物環己醇的蒸出，提高原料環己醇的利用率；

（3）操作2實現了互不相溶的兩種液體的分離，應是分液操作，分液操作時需要用到的玻璃儀器主要有分液漏斗和燒杯；

（4）題目中已明確提示了操作3是蒸餾操作。蒸餾操作在加入藥品后，要先通冷凝水，再加熱；如先加熱再通冷凝水，必有一部分餾分沒有及時冷凝，造成浪費和污染；

II.（5）因滴定的是碘單質的溶液，所以選取淀粉溶液比較合適；根據所給的②式和③式，可知剩余的Br2與反應消耗的Na2S2O3的物質的量之比為1：2，所以剩余 Br2的物質的量為：n(Br2)余=×cmol·L-1×vmL×10-3L·mL-1=mol，反應消耗的Br2的物質的量為（b-）mol，據反應①式中環己烯與溴單質1：1反應，可知環己烯的物質的量也為（b-）mol，其質量為（b-）×82g，所以ag樣品中環己烯的質量分數為：。

（6）a項錯誤，樣品中含有苯酚，會發生反應：，每反應1molBr2，消耗苯酚的質量為31.3g；而每反應1mol Br2，消耗環己烯的質量為82g；所以苯酚的混入，將使耗Br2增大，從而使環己烯測得結果偏大；b項正確，測量過程中如果環己烯揮發，必然導致測定環己烯的結果偏低；c項正確，Na2S2O3標準溶液被氧化，必然滴定時消耗其體積增大，即計算出剩余的溴單質偏多，所以計算得出與環己烯反應的溴單質的量就偏低，導致最終環己烯的質量分數偏低。