【題目】運用化學反應原理研究碳、氮的單質及其化合物的反應對緩解環境污染、能源危機具有重要意義。
(1)乙醇是一種重要的燃料,工業上利用乙烯制酒精:C2H4(g)+H2O(l)=C2H5OH(l) ΔH,已知乙烯、乙醇的燃燒熱分別是1411.0kJ·mol-1、1366.8 kJ·mol-1,則ΔH=_____________。
(2)用Cu2Al2O4作催化劑,一定條件下發生反應:CO2(g)+CH4(g)CH3COOH(g),溫度與催化劑的催化效率和乙酸的生成速率的關系如圖,回答下列問題:
①200~250℃時,乙酸的生成速率升高的主要原因是____________________________。
②300~400℃時,乙酸的生成速率升高的主要原因是____________________________。
(3)甲醇作為一種重要的化工原料。在一定條件下可利用甲醇羰基化法制取甲酸甲酯,其反應原理可表示為CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g) ΔH=-29.1kJ/mol。向體積為1L的密閉容器中充入3mol CH3OH(g)和3mol CO(g),測得容器內的壓強(p: kPa) 隨時間(t: min) 的變化關系如圖中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ曲線所示:
①Ⅱ和Ⅰ相比,Ⅱ中改變的反應條件是_______________________。
②Ⅲ和Ⅰ相比,Ⅲ中改變的反應條件是_________________,判斷的理由是________________________。
③反應Ⅰ在5min 時達到平衡,在此條件下從反應開始到達到平衡時v(CH3OH)= ________________。
④反應Ⅱ在2min 時達到平衡,平衡常數K(Ⅱ)= ______________。在體積和溫度不變的條件下,在上述反應達到平衡Ⅱ時,再往容器中加入2mol CH3OH 和1mol HCOOCH3后,平衡_______移動(填“正向”“逆向”或“不”),原因是____________________________________________。
【答案】 -44.2kJ/mol 催化劑的催化效率升高,化學反應速率加快 溫度升高,化學反應速率加快 加入催化劑 降溫 Ⅲ中達到平衡所需的時間大于Ⅰ,故反應速率減慢,溫度更低或者CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g)為放熱反應,降低溫度向正反應方向進行,壓強更小 0.4mol(L·min) 2L/mol 正向 溫度不變, 平衡常數不變,Qc=1<K=2,故反應向正反應方向移動
【解析】(1)工業上利用乙烯制酒精:C2H4(g)+H2O(l)=C2H5OH(l) ΔH,已知乙烯、乙醇的燃燒熱分別是1411.0kJ·mol-1、1366.8 kJ·mol-1,由于燃燒熱就是在一定條件下每摩爾可燃物完全燃燒生成穩定氧化物所放出的熱量,所以,ΔH=(-1411.0kJ·mol-1)-(-1366.8 kJ·mol-1)-44.2kJ/mol。
(2)①由圖中信息可知,200~250℃時,乙酸的生成速率升高的主要原因是催化劑的催化效率升高,化學反應速率加快。
②由圖可知,300~400℃時催化劑的催化效率逐漸減小,所以乙酸的生成速率升高的主要原因是溫度升高使化學反應速率加快。
(3)在一定條件下可利用甲醇羰基化法制取甲酸甲酯,其反應原理可表示為CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g) ΔH=-29.1kJ/mol。該反應是一個氣體分子數減少的放熱反應,隨著正反應的發生,氣體的壓強減小。
①由圖中信息可知,Ⅱ和Ⅰ在平衡狀態下的壓強相同,但是Ⅱ的化學反應速率較大,所以,Ⅱ和Ⅰ相比,Ⅱ中改變的反應條件是加入催化劑。
②Ⅲ和Ⅰ相比,Ⅲ的平衡氣壓較小,且化學反應速率較慢,所以Ⅲ中改變的反應條件是降溫,判斷的理由是:Ⅲ中達到平衡所需的時間大于Ⅰ,故反應速率減慢,溫度更低(或者CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g)為放熱反應,降低溫度向正反應方向進行,壓強更小)。
③反應Ⅰ在5min 時達到平衡,在此條件下從反應開始到達到平衡時,設CH3OH的變化量為x,則CO和HCOOCH3的變化量也是x,CH3OH、CO、HCOOCH3的平衡量分別為3mol-x、3mol-x、x,由圖可知,反應前后的壓強之比為6:4=3:2,所以(3mol+3mol):(3mol-x +3mol-x+x)=3:2,解之得,x=2mol,因此,v(CH3OH)= 0.4mol(L·min) 。
④反應Ⅱ在2min 時達到平衡,其平衡常數與反應Ⅰ相同,所以平衡常數K(Ⅱ)= 2L/mol。在體積和溫度不變的條件下,在上述反應達到平衡Ⅱ時,再往容器中加入2mol CH3OH 和1mol HCOOCH3后,平衡正向移動,原因是:溫度不變, 平衡常數不變,Qc=1<K=2,故反應向正反應方向移動。
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【題目】氧化還原反應在生產生活中有很多實際應用:
Ⅰ.二氧化硒(SeO2)是一種氧化劑,其被還原后的單質硒可能成為環境污染物,通過與濃HNO3或濃H2SO4反應生成SeO2以回收Se。
已知:①Se+2H2SO4(濃)=2SO2↑+SeO2+2H2O;②2SO2+SeO2+2H2O=Se+2SO+4H+。
(1)Se與濃H2SO4的反應中,氧化劑是_______還原劑是________。
(2)依據反應①判斷SeO2、濃H2SO4的氧化性強弱是:SeO2 ______ 濃H2SO4(填大于、小于或等于).
(3)用雙線橋法標出反應②電子轉移的方向和數目:_________________。
(4)SeO2、KI和HNO3發生如下反應,配平該反應的化學方程式____________。
SeO2+KI+HNO3→Se+I2+KNO3+H2O
Ⅱ.對工業廢水和生活污水進行處理是防止水體污染、改善水質的主要措施。
(5)含氰廢水中的CN-有劇毒。在微生物的作用下,CN-能夠被氧氣氧化成HCO,同時生成NH3,該反應的離子方程式為_____________________________________________。
(6)硫酸銅溶液能與單質磷反應:11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4反應中,被1mol CuSO4 氧化的P的物質的量__________。
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【題目】下列有關說法正確的是( )
A. 最外層都只有2個電子的X、Y原子,化學性質一定相似
B. 在所有的元素中,氟的電負性最大
C. 前四周期元素中,基態原子中未成對電子與其所在周期數相同的元素有4種
D. 次氯酸分子的電子式:
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【題目】已知某粗鹽樣品含有Na2SO4、MgCl2、CaCl2等雜質。實驗室提純流程如下:
(1)操作a的名稱為________,在操作b中玻璃棒的作用是_____________________。
(2)進行步驟③后,判斷BaCl2過量的方法是______________________________(寫出步驟、現象)。
(3)步驟⑦中能用稀硫酸代替稀鹽酸嗎?________(填“能”或“不能”),原因是_____________。
(4)某氯化鉀樣品中含雜質硫酸鉀,為了除去硫酸鉀,要做以下實驗:
A.向濾液中滴加稀鹽酸,邊滴邊振蕩至不再產生氣體
B.將氯化鉀樣品溶于適量蒸餾水,配成溶液
C.過濾,將白色沉淀濾出
D.向溶液中加入過量碳酸鉀溶液,邊滴邊振蕩至不再產生白色沉淀
E.向溶液中加入過量氯化鋇溶液,邊滴邊振蕩至不再產生沉淀
F.將濾液蒸干,得到晶體
①正確的實驗操作順序為______________(填寫序號)。
②進行F操作時用到的儀器主要有____________________________________。
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【題目】用甲醇燃料電池作電源,用鐵作電極電解含Cr2O72-的酸性廢水,利用生成的Fe2+可將Cr2O72-轉化成Cr(OH)3沉淀而除去,裝置如圖。下列說法正確的是
A. 由b口加入物質為O2
B. 燃料電池負極的電極反應式為CH3OH+8OH--6e-= CO32-+6H2O
C. 電解過程中,Fe(I)質量減少,Fe(Ⅱ)上有氣體產生
D. 電路中每轉移6mol電子,最多有1mol Cr2O72-被還原
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【題目】科學家正在研究溫室氣體CH4和CO2的轉化和利用。請回答下列問題:
(1)處于一定空間運動狀態的電子在原子核外出現的概率密度分布可用____________形象化描述。在基態14C原子中,核外存在___________對自旋相反的電子。
(2)CH4和CO2所含的三種元素電負性從小到大的順序為__________________________。
(3)一定條件下,CH4和CO2都能與H2O形成籠狀結構(如下圖所示)的水合物晶體,其相關參數見下表。CH4與H2O形成的水合物俗稱“可燃冰”。
參數 分子 | 分子直徑/nm | 分子與H2O的結合能E/kJ·mol-1 |
CH4 | 0.436 | 16.40 |
CO2 | 0.512 | 29.91 |
①下列關于CH4和CO2的說法正確的是________(填序號)。
a.CO2分子中含有2個σ鍵和2個π鍵
b.CH4分子中含有極性共價鍵,是極性分子
c.因為碳氫鍵鍵能小于碳氧鍵,所以CH4熔點低于CO2
d.CH4和CO2分子中碳原子的雜化類型分別是sp3和sp
②為開采深海海底的“可燃冰”,有科學家提出用CO2置換CH4的設想。已知上圖中籠狀結構的空腔直徑為0. 586 nm,根據上述圖表所提供的數據分析,提出該設想的依據是______________________________________。
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【題目】鐳是周期表中第7周期第ⅡA主族元素,下列關于鐳的性質描述中不正確的是( )
A.在化合物中呈+2價
B.鐳比鈣的金屬性強
C.氫氧化物呈兩性
D.碳酸鹽難溶于水
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【題目】某抗腫瘤藥物中間體的合成路線如下。下列說法正確的是( )
A. 吲哚的分子式為C8H6N
B. 苯甲醛中所有原子不可能全部共平面
C. 可用新制氫氧化銅懸濁液區分苯甲醛和中間體
D. 1mol該中間體,最多可以與9mol氫氣發生加成反應
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【題目】含鹵族元素的化合物在科研和生產中有許多重要用途。如:2molSb(CH3)3、2mol Sb (CH3)2Br和2 molSb(CH3)Br2進行重組反應可生成空間位阻最小的離子化合物[Sb2(CH3)5]2[Sb2(CH3)2Br6]。請回答:
(1) 中,H、C、Br的電負性由大到小的順序為________,溴原子的M能層電子排布式為________。
(2)[Sb2(CH3)5]+的結構式為,Sb原子的雜化軌道類型為_________。寫出一種與CH
互為等電子體的陽離子_________。
(3)碘在水中的溶解度雖然小,但在碘化鉀溶液中溶解度卻明顯增大,這是由于發生I-+I2I
。I
離子的空間構型為__________。
(4)一定條件下SbCl3與GaCl3以物質的量之比為l:l混合得到一種固態離子化合物,其結構組成可能為:(a)[SbCl][GaCl
]或(b)[GaCl
][SbCl
],該離子化合物最可能的結構組成為________ (填“a”或“b”),理由是_____________________________。
(5)固態PCl5結構中存在PCl和PCl
兩種離子,其晶胞如圖所示。
已知晶胞的邊長為a nm,阿伏加德羅常數值用NA表示。則PCl和PCl
之間的最短距離為_______pm,固態PCl5的密度為______gcm-3。
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