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【題目】工業燃燒煤、石油等化石燃料釋放出大量氮氧化物(NOx)、CO2、SO2等氣體,嚴重污染空氣。通過對廢氣進行脫硝、脫碳和脫硫處理可實現綠色環保、廢物利用。

(1)反應2NO2(g) N2(g)+2O2(g),設起始時容器中只有NO2,平衡時三種物質的物質的量與溫度關系如圖所示。

則A點時,NO2的轉化率為_______________,B點時,設容器的總壓為a Pa,則平衡常數Kp____________(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質的量分數)。

(2)向2 L密閉容器中加入2 mol CO2和6 mol H2,在適當的催化劑作用下,下列反應能自發進行:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g) +H2O(g)。

①該反應ΔH_______0(填“>”、“<”或“=”)

②下列敘述能說明此反應達到平衡狀態的是____________。(填字母)

a.混合氣體的平均相對分子質量保持不變

b.1 mol CO2生成的同時有3 mol H—H鍵斷裂

c.CO2的轉化率和H2的轉化率相等

d.混合氣體的密度保持不變

③ 反應CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),在起始溫度(T1℃)、體積相同(2L)的兩密閉容器中,改變條件,反應過程中部分數據見下表:

反應時間

CO2/mol

H2/mol

CH3OH/mol

H2O/mol

反應Ⅰ:恒溫恒容

0 min

2

6

0

0

10 min

4.5

20 min

1

30 min

1

反應Ⅱ:絕熱恒容

0 min

0

0

2

2

反應Ⅰ,前10min內的平均反應速率v(CH3OH)=_______________________________。達到平衡時,反應Ⅰ、Ⅱ對比:平衡常數K(I)____________K(II)(填“>”、“<”或“=”);平衡時CH3OH的濃度c(I)____________c(II)(填“>”、“<”或“=”)。

【答案】50% a Pa<ab0.025 mol·L-1 ·min-1>>

【解析】

(1)根據化學方程式2NO2(g) N2(g)+2O2(g)及圖示數據,A點時NO210mol,O210mol,N25mol,所以NO2初始物質的量是20mol,則NO2的轉化率為50%;B點時NO2N2物質的量相等,設為xmol,則O22xmol,因為容器的總壓為a Pa,所以NO2N2的分壓都是a Pa,O2的分壓是a Pa,則平衡常數Kp= = =aPa;(2)①由方程式可看出該反應S<0,因為反應能自發進行,所以H-TS<0,則H<0;a、混合氣體的平均相對分子質量=氣體總質量÷物質的量,該反應的反應物和生成物都是氣體,物質的量變化,根據質量守恒定律,所以混合氣體的平均相對分子質量變化,則當混合氣體的平均相對分子質量保持不變時,達到了平衡狀態,故a正確;b1molCO2生成同時有3molH-H鍵斷裂,即消耗3molH2,根據化學反應方程式,能說明正逆反應速率相等,則達到了平衡狀態,故b正確;c、開始充入2molCO26molH2,投料比等于化學方程式系數比,CO2H2的轉化率始終相等,不能說明正逆反應速率相等,不一定達到平衡狀態,故c錯誤;d、混合氣體的密度等于氣體質量和體積的比值,反應前后質量守恒,體積不變,所以密度始終不變,密度保持不變時不一定是平衡狀態,故d錯誤。答案選ab;③由表中數據可知,反應Ⅰ前10min內反應的H2為:(6-4.5)mol=1.5mol,根據化學方程式可得,生成CH3OH為:=0.5mol,10min內的平均反應速率v(CH3OH)==0.025 molL-1min-1;前面已知該反應H<0,為放熱反應,又因為反應Ⅰ為恒溫恒容條件,反應Ⅱ為絕熱恒容條件,所以反應Ⅱ相當于升溫,化學平衡常數減小,故K(I)>K(II);反應Ⅱ中若把CH3OHH2O(g)的初始物質的量全部轉化為CO2H2,與反應Ⅰ初始物質的量對應相等,但反應Ⅱ溫度高于反應Ⅰ,所以反應Ⅱ相當于在和反應Ⅰ等效的基礎上又升高溫度,平衡逆向移動,故平衡時CH3OH的濃度c(I)>c(II)。

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