Question

俄國化學家馬科尼可夫（V．V．Markovnikov，1838-1904）提出不對稱烯烴的加成規則（Markovnikov Rule）而著稱于世．
已知：①CH₃CH₂Br+NaCN

醇

CH₃CH₂CN+NaBr
②CH₃CH₂CN

H2O、H+

CH₃CH₂COOH　③CH₃CH₂COOH

Br2，P

CH₃CHBrCOOH
有下列有機物之間的相互轉化：

回答下列問題：
（1）指出下列有機反應的類型：B→C

取代反應

；
（2）寫出下列有機反應的化學方程式：
C→D

+NaCN

醇

NaBr+

，E→F（F為高分子化合物時）

nHOOC-C（CH3）₂-COOH+nHOCH₂CH₂OH

濃硫酸

△

+2nH₂O

（3）F可以有多種結構．寫出下列情況下F的結構簡式：
①分子式為C₇H₁₂O₅

；②分子內含有一個七元環

；
（4）上述哪一步反應遵循不對稱烯烴的加成規則

丙烯與HBr加成生成A

．

Answer 1

分析：根據丙烯和CH₃CH（CN）CH₃，結合反應信息①可知A的結構為CH₃CHBrCH₃，結合反應信息②可知B為（CH₃）₂CHCOOH，結合反應信息③可知C為（CH₃）₂CBrCOOH，結合反應信息可知，D為（CH₃）₂C（CN）COOH，E為（CH₃）₂C （COOH）₂，E與乙二醇反應時可發生酯化反應、聚酯反應分別形成鏈狀酯、環狀酯和高聚物，形成高聚物時F的結構簡式為．結合F分子式可以確定其結構，C₇H₁₂O₅的結構簡式為，七元環狀酯為．

解答：解：根據丙烯和CH₃CH（CN）CH₃，結合反應信息①可知A的結構為CH₃CHBrCH₃，結合反應信息②可知B為（CH₃）₂CHCOOH，結合反應信息③可知C為（CH₃）₂CBrCOOH，結合反應信息可知，D為（CH₃）₂C（CN）COOH，E為（CH₃）₂C （COOH）₂，E與乙二醇反應時可發生酯化反應、聚酯反應分別形成鏈狀酯、環狀酯和高聚物，形成高聚物時F的結構簡式為．結合F分子式可以確定其結構，C₇H₁₂O₅的結構簡式為，七元環狀酯為，
（1）B→C是（CH₃）₂CHCOOH發生取代反應生成（CH₃）₂CBrCOOH，
故答案為：取代反應；
（2）C→D的反應方程式為：+NaCN 

醇

 NaBr+，
E→F（F為高分子化合物時）的反應方程式為：nHOOC-C（CH3）₂-COOH+nHOCH₂CH₂OH

濃硫酸

△

+2nH₂O，
故答案為：+NaCN 

醇

 NaBr+；
nHOOC-C（CH3）₂-COOH+nHOCH₂CH₂OH

濃硫酸

△

+2nH₂O；
（3）F可以有多種結構：
①F分子式為C₇H₁₂O₅，為E與乙二醇發生酯化反應形成鏈狀酯得到，故F的結構簡式為，故答案為：；
②F分子內含有一個七元環，為E與乙二醇發生酯化反應形成環狀酯得到，故F的結構簡式為：，故答案為：；
（4）丙烯不是對稱結構的烯烴，丙烯與HBr加成生成A的反應遵循不對稱烯烴的加成規則，
故答案為：丙烯與HBr加成生成A．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，需要學生對反應信息進行利用，根據流程圖中有機物的結構并結合反應信息進行推斷，是熱點題型，難度中等．