Question

【題目】在25°C時，向amL0.10mol·L-1的HNO2溶液中逐滴加入0.10mol·L-1的NaOH溶液。滴定過程中混合溶液的pOH[pOH=-lgc(OH-)]與NaOH溶液的體積V的關系如圖所示。已知P點溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HNO2)，下列說法不正確的是（ ）

A.25°C時，HNO2電離常數的數量級是10-4

B.M點溶液中存在：2c(H+)+c(HNO2)=c(OH-)+c(NO2-)

C.圖上M、N、P、Q四點溶液中所含離子的種類相同

D.a=10.80

Answer 1

【答案】B

【解析】

已知P點溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HNO2)，同時溶液中存在電荷守恒：c(OH-)+ c(NO2-)= c(H+)+ c(Na+)，二式聯立消去c(OH-)可得：c(NO2-)+ c(HNO2) =c(Na+)，此為NaNO2溶液中的物料守恒式，即P點溶液中的溶質只有NaNO2，亞硝酸和氫氧化鈉恰好完全反應，所以初始亞硝酸溶液的體積為10.80mL，據此分析作答。

A. HNO2電離常數K=，未滴加氫氧化鈉時0.1mol/L的HNO2溶液的pOH=11.85，即溶液中c（OH-）=10-11.85mol/L，則根據水的電離平衡常數可知c（H+）=10-2.15mol/L，溶液中存在電離平衡HNO2H++NO2，溶液中氫離子濃度和亞硝酸根離子濃度大致相等，所以K=，故A正確；

B. 根據分析可知a=10.80mL，所以當加入5.40mL氫氧化鈉溶液時溶液中的溶質為等物質的量HNO2和NaNO2，存在電荷守恒：c(OH-)+ c(NO2-)= c(H+)+ c(Na+)，存在物料守恒：c(NO2-)+ c(HNO2) =2c(Na+)，二式聯立可得2c(H+)+c(HNO2)=2c(OH-)+c(NO2-)，故B錯誤；

C. M、N、P、Q四點溶液中均含有：H+、OH-、NO2-、Na+，故C正確；

D. 已知P點溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HNO2)，同時溶液中存在電荷守恒：c(OH-)+ c(NO2-)= c(H+)+ c(Na+)，二式聯立消去c(OH-)可得：c(NO2-)+ c(HNO2) =c(Na+)，此為NaNO2溶液中的物料守恒式，即P點溶液中的溶質只有NaNO2，亞硝酸和氫氧化鈉恰好完全反應，所以初始亞硝酸溶液的體積為10.80mL，故D正確；

故答案為B。