Question

【題目】[2017天津]用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I)，實驗過程包括準備標準溶液和滴定待測溶液。

Ⅰ．準備標準溶液

a．準確稱取AgNO3基準物4.2468 g（0.0250 mol）后，配制成250 mL標準溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。

b．配制并標定100 mL 0.1000 mol·L1 NH4SCN標準溶液，備用。

Ⅱ．滴定的主要步驟

a．取待測NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。

b．加入25.00 mL 0.1000 mol·L1 AgNO3溶液（過量），使I完全轉化為AgI沉淀。

c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。

d．用0.1000 mol·L1 NH4SCN溶液滴定過量的Ag+，使其恰好完全轉化為AgSCN沉淀后，體系出現淡紅色，停止滴定。

e．重復上述操作兩次。三次測定數據如下表：

實驗序號	1	2	3
消耗NH4SCN標準溶液體積/mL	10.24	10.02	9.98

f．數據處理。

回答下列問題：

（1）將稱得的AgNO3配制成標準溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有__________。

（2）AgNO3標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是___________________________。

（3）滴定應在pH＜0.5的條件下進行，其原因是___________________________________。

（4）b和c兩步操作是否可以顛倒________________，說明理由________________________。

（5）所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為_____mL，測得c(I)=_________________ mol·L1。

（6）在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步，應進行的操作為________________________。

（7）判斷下列操作對c(I)測定結果的影響（填“偏高”、“偏低”或“無影響”）

①若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結果_______________。

②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，則測定結果____________________。

Answer 1

【答案】（1）250 mL（棕色）容量瓶、膠頭滴管

（2）避免AgNO3見光分解

（3）防止因Fe3+的水解而影響滴定終點的判斷（或抑制Fe3+的水解）

（4）否（或不能） 若顛倒，Fe3+與I反應，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點

（5）10.00 0.0600

（6）用NH4SCN標準溶液進行潤洗

（7）偏高 偏高

【解析】（1）因要配制成250 mL標準溶液，所以使用的儀器除需燒杯和玻璃棒外還有250 mL（棕色）容量瓶及定容時需要的膠頭滴管。

（2）AgNO3標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存是因為AgNO3見光易分解。

（3）因Fe3+的水解會影響滴定終點的判斷，所以滴定應在pH＜0.5的條件下進行，抑制Fe3+的水解。

（4）b和c兩步操作不可以顛倒，若顛倒，Fe3+與I反應，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點。

（5）根據所提供的三組數據，第一組數據誤差較大，舍去，第二、三兩組數據取平均值即可，所以所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為10.00 mL。

加入的AgNO3物質的量：n(AgNO3)= 0.1000 mol·L1×25.00 mL。

根據Ag++SCNAgSCN↓，反應后剩余的AgNO3物質的量：n(AgNO3)= 0.1000 mol·L1×10.00 mL。

則與NaI反應的AgNO3物質的量：n(AgNO3)= 0.1000 mol·L1×15.00 mL。

根據Ag++IAgI↓，則c(I)=0.0600 mol·L1。

（6）在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液前應用NH4SCN標準溶液進行潤洗。

（7）①若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，造成溶質減少，所配制的AgNO3標準溶液濃度偏低，測定結果偏高。

②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，造成讀數偏小，則測定結果偏高。