Question

（18分）透明聚酯玻璃鋼可用于制造導彈的雷達罩和宇航員使用的氧氣瓶，制備它的一種配方中含有下列三種物質

甲                乙                 丙
（1）下列試劑能與甲反應而褪色的是（填序號）              。
①溴的CCl₄溶液 ②酸性KMnO₄溶液 ③石蕊試液 ④含酚酞的燒堿溶液 ⑤FeCl₃溶液
寫出由甲在稀硫酸作用下水解的化學反應方程式：                                                 
（2）乙可以由淀粉通過下列轉化制得（其中A、B、C、D均為有機物）：

i．上述轉化過程中涉及的條件X是                          。
ii．物質A常用新制Cu(OH)₂來檢驗，其主要的反應原理用化學方程式可表示為：                                                                             
iii．上述轉化過程中屬于水解反應類型的有        個。
iv．D是一種液態鹵代烴，已知其密度為ρ g/cm³為測定其相對分子質量，擬實驗步驟如下：
第一步：準確量取該鹵代烴V mL；
第二步：在錐形瓶中加入過量的稀NaOH溶液，塞上連有長玻璃管的塞子，加熱；
第三步：反應完成后冷卻溶液，加稀HNO₃酸化；
第四步：滴加過量AgNO₃溶液得淺黃色沉淀；
第五步：過濾，洗滌，干燥稱重得固體m克。請回答：
a．該鹵代烴中所含官能團的名稱是             。
b．該鹵代烴的相對分子質量用含ρ、V、m的代數式可表示為                     。
c．如果在第三步中加入稀HNO₃的量不足，則測得相對分子質量將          （填“偏大”，“偏小”或“無影響”）。
d．寫出D→乙的化學反應方程式：                                                                      
（3）化合物丙中含氧為29.09%，相對分子質量不超過120，在空氣中完全燃燒時，只生成CO₂和H₂O，經實驗檢測得知丙還具有下列結構和性質特點：
①核磁共振氫譜檢測只有兩種吸收峰，且峰面積之比1∶2；
②與FeCl₃溶液作用顯紫色。
寫出丙與Na₂CO₃反應的化學方程式：                                                                         

Answer 1

（1）①②④      
（2）i．濃H₂SO₄  170℃
ii．
iii．2     iv．a 溴原子      b     c 偏小
d CH₂Br—CH₂Br + 2NaOHHO—CH₂—CH₂—OH + 2NaBr
（3）

（1）甲中含有碳碳雙鍵和酯基，所以①②分別發生加成反應和氧化反應而褪色。④發生水解反應也褪色，答案選①②④。酯化反應中羧酸提供羥基，醇提供氫原子，所以水解反應的方程式為。
（2）①乙是乙二醇，則D是1，2－二鹵乙烷，C就是乙烯。因為淀粉水解生成葡萄糖，葡萄糖分解得到乙醇，乙醇消去反應就生成乙烯。所以條件X是濃H₂SO₄、170℃。
②葡萄糖含有醛基，能被新制備的氫氧化銅懸濁液氧化，反應式為
。
③淀粉和鹵代烴都發生的是水解反應，共2個。
④滴加過量AgNO₃溶液得淺黃色沉淀，說明是溴化銀沉淀，因此含有的官能團是溴原子。溴化銀的物質的量是，則鹵代烴的物質的量是，所以該鹵代烴的相對分子質量為。如果硝酸不足，則產生的沉淀質量就偏大，所以測定結果就偏低。
（3）與FeCl₃溶液作用顯紫色，說明含有酚羥基。根據含氧量可知，分子中最多含有的氧原子數是。又因為核磁共振氫譜檢測只有兩種吸收峰，且峰面積之比1∶2，這說明苯環上有2個酚羥基，且是對位的關系。酚羥基的酸性強于碳酸氫鈉的，而小于碳酸的，所以丙和碳酸鈉反應的方程式為
。