Question

有機物A能發生如圖所示的轉化，所有化學反應都是中學化學常見的反應，部分產物未標出．

（1）寫出下列反應的反應類型G+C→M反應類型

 

；B→D反應類型

 

．
（2）A中含有的官能團的名稱為

 

．
（3）若由C獲得B，某同學設計了如下途徑，最合理的是

 

．
A．加入酸性高錳酸鉀氧化C
B．先加入H₂加成，再加入酸性高錳酸鉀氧化
C．先加入HCl加成，再加入酸性高錳酸鉀氧化，然后加入NaOH溶液反應，并加酸酸化
D．先加入HBr加成，再加入酸性高錳酸鉀氧化，然后加入NaOH醇溶液反應，并加酸酸化
（4）寫出由M→G+C酸性條件下轉化的化學反應方程式：

 

．
（5）某芳香族化合物X與E具有相同類型和數目的官能團，且相對分子質量X比E大76．同時苯環上有兩個對位取代基，則X的同分異構體有

 

種．

Answer 1

分析：A能發生銀鏡反應生成B，則A含有-CHO，B中含有-COOH，B與HBr反應生成D，D再發生水解反應生成E，E能連續氧化，可推知E含有-OH、-COOH，F含有-CHO、-COOH醛，G含有至少含有2個-COOH，故B中含有不飽和鍵，D中含有-COOH、-Br；
A在合適還原劑條件下生成C，結合C與G反應可知C為醇，由轉化關系可知，A、B、C、D、E、F、G都含有相同的碳原子數目，再結合M的分子式可推斷G為二元酸、C為一元醇，故A、B、C、D、E、F、G都3個碳原子，M的不飽和度=

2×9+2-12

2

=4，可知M分子中還含有2個C=C雙鍵，綜上所述，可推知M為CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂，逆推可得C為CH₂=CHCH₂OH，A為CH₂=CHCHO，G為HOOCCH₂COOH，E為HOCH₂CH₂COOH，D為BrCH₂CH₂COOH，B為CH₂=CHCOOH，據此解答．

解答：解：A能發生銀鏡反應生成B，則A含有-CHO，B中含有-COOH，B與HBr反應生成D，D再發生水解反應生成E，E能連續氧化，可推知E含有-OH、-COOH，F含有-CHO、-COOH醛，G含有至少含有2個-COOH，故B中含有不飽和鍵，D中含有-COOH、-Br；
A在合適還原劑條件下生成C，結合C與G反應可知C為醇，由轉化關系可知，A、B、C、D、E、F、G都含有相同的碳原子數目，再結合M的分子式可推斷G為二元酸、C為一元醇，故A、B、C、D、E、F、G都3個碳原子，M的不飽和度=

2×9+2-12

2

=4，可知M分子中還含有2個C=C雙鍵，綜上所述，可推知M為CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂，逆推可得C為CH₂=CHCH₂OH，A為CH₂=CHCHO，G為HOOCCH₂COOH，E為HOCH₂CH₂COOH，D為BrCH₂CH₂COOH，B為CH₂=CHCOOH，
（1）G+C→M是HOOCCH₂COOH與CH₂=CHCH₂OH發生酯化反應生成CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂；
B→D是CH₂=CHCOOH與HBr發生加成反應生成BrCH₂CH₂COOH，
故答案為：酯化反應；加成反應；
（2）由上述分析可知，A為CH₂=CHCHO，含有的官能團的名稱為：碳碳雙鍵、醛基，
故答案為：碳碳雙鍵、醛基；
（3）若由CH₂=CHCH₂OH獲得CH₂=CHCOOH，以下方案：
A．加入酸性高錳酸鉀氧化CH₂=CHCH₂OH，酸性高錳酸鉀能氧化碳碳雙鍵、羥基，故A錯誤；
B．先加入H₂加成，再加入酸性高錳酸鉀氧化，產物為CH₃CH₂COOH，故B錯誤；
C．先加入HCl加成，再加入酸性高錳酸鉀氧化，然后加入NaOH溶液反應，發生水解反應，加酸酸化得到
HOCH₂CH₂COOH，故C錯誤；
D．先加入HBr加成，再加入酸性高錳酸鉀氧化，然后加入NaOH醇溶液反應，發生消去反應，并加酸酸化，可以得到CH₂=CHCOOH，故D正確，
故答案為：D；
（4）由M→G+C酸性條件下發生水解反應，轉化的化學反應方程式：CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂+2H₂O

H+

2CH₂=CHCH₂OH+HOOCCH₂COOH，
故答案為：CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂+2H₂O

H+

2CH₂=CHCH₂OH+HOOCCH₂COOH；
（5）某芳香族化合物X與E（HOCH₂CH₂COOH）具有相同類型和數目的官能團，則X含有1個-COOH、1個-OH
，相對分子質量X比E大76，則X比E的基團中C原子最大數目=

76

12

=6…4，結合C、H原子數目可知X比E多的基團為-C₆H₄，同時苯環上有兩個對位取代基，則側鏈為：-CH₂CH₂OH、-COOH或-CH（OH）CH₃、-COOH或-CH₃、-CH（OH）COOH或-CH₂OH、-CH₂COOH或-OH、-CH₂CH₂COOH或-OH、-CH（CH₃）COOH，共有6種，
故答案為：6．

點評：本題考查有機物的推斷，掌握官能團的性質與轉化是關鍵，結合轉化反應特點綜合應用正推法與逆推法相結合進行推斷，充分利用M的分子式進行推斷，對學生的列舉推理具有較高的要求，難度較大．