解:
(Ⅰ)證明:∵AO⊥底面BOC,∴AO⊥OC,AO⊥OB.
∵∠OAB=∠OAC=30°,AB=AC=4,∴OC=OB=2.(2分)
∵

,∴OC⊥OB,∴OC⊥平面AOB.(4分)
∵OC?平面COD,∴平面COD⊥平面AOB.(5分)
(Ⅱ):由(Ⅰ)知OC⊥平面AOB,
∴OC⊥OB,OC⊥OD,
∴∠DOB是二面角D-CO-B的平面角.(7分)
∵D為AB的中點,∴OD=2,BD=2,
又OB=2,∴∠DOB=60°,
∴二面角D-CO-B的大小為60°.(9分)
(Ⅲ):∵OC⊥平面AOB,CD交平面AOB于D,
∴∠CDO是CD與平面AOB所成角.(10分)
tan∠CDO=

,據正切函數的單調性知,當OD最小時,∠CDO最大,
∴取OD⊥AB,OD=

為最小值,此時,BD=1.(12分)
∴V
C-OBD=

.
即CD與平面AOB所成角最大時,三棱錐C-OBD的體積為

.(14分)
分析:(Ⅰ)欲證平面COD⊥平面AOB,根據面面垂直的判定定理可知在平面COD內一直線與平面AOB垂直,根據勾股定理可知OC⊥OB,根據線面垂直的判定定理可知OC⊥平面AOB,而OC?平面COD,滿足定理所需條件;
(Ⅱ)根據OC⊥OB,OC⊥OD,可知∠DOB是二面角D-CO-B的平面角,在三角形DOB中求出此角即可;
(Ⅲ)根據線面所成角的定義可知∠CDO是CD與平面AOB所成角,然后表示出此角的正切值,再根據正切函數的單調性知,當OD最小時,∠CDO最大,最后根據三棱錐的體積公式求出所求即可.
點評:本題主要考查平面與平面垂直的判定,以及二面角的平面角的度量和棱錐體積的求解,同時考查了空間想象能力,計算能力和推理能力,以及轉化與劃歸的思想,屬于中檔題.