第三節    碳族

C

易錯指津

    1.CO2通入NaOH溶液的判別錯誤。

CO2通入NaOH溶液的反應與CO2氣體通入量有關。當CO2通入少量時生成Na2CO3,當CO2通入過量時生成NaHCO3,CO2通入量介于兩者之間,既有Na2CO3又有NaHCO3。因此推斷產物時一定要注意CO2與NaOH間量的關系。

2.Na2CO3溶液中滴加鹽酸過程不清楚。

在Na2CO3溶液中滴加HCl,CO32-先轉化為HCO3-,再滴加鹽酸HCO3-轉化為H2CO3,不穩定分解為CO2。

如:在10mL0.01mol/L純堿溶液中,不斷攪拌并逐滴加入1.2mL0.05mol/L鹽酸,完全反應后在標準狀況下生成二氧化碳的體積為(1998年上海高考題)

A.1.334mL            B.2.240mL           C.0.672mL           D.0mL

思路分析:反應過程為:CO32-HCO3-CO2。

鹽酸溶液中n(HCl)=0.00006mol,純堿溶液中n(Na2CO3)=0.0001mol

CO32-    +   H=   HCO3- 

0.0001mol   0.0001mol       現鹽酸不足,故無氣體產生。

答案:D

3.CO2通入CaCl2溶液中是否有沉淀的分析錯誤。

可用反證法:如能產生沉淀,則反應的化學方程式為:CO2+CaCl2+H2O=CaCO3↓+2HCl。因CaCO3溶于鹽酸,故反應不能發生。因為CO2只有通入中性或堿性溶液才能產生CO32-,并同時產生部分H+,若原溶液無法消耗這部分H+,則不利于CO2轉化為CO32-,也就無法與Ca2+形成沉淀。若要使CaCl2與CO2反應生成沉淀,就必須加入部分堿溶液中和CO2與H2O反應而產生的H+。同理,該思維方式適用于CO2、SO2通入CaCl2或BaCl2溶液。

4.不要把Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑與Na2SiO3+CO2+H2O=Na2CO3+H2SiO3↓相混。前者是工業制玻璃的反應式之一,是在高溫條件下發生的反應,而后者是在水溶液中發生的反應。若交換條件,兩者均不發生反應。

典型例題評析

例1  已知天然氣的主要成份CH4是一種會產生溫室效應的氣體,等物質的量的CH4和CO2產生的溫室效應,前者大。下面是有關天然氣的幾種敘述:①天然氣與煤、柴油相比是較清潔的能源;②等質量的CH4和CO2產生的溫室效應也是前者大;③燃燒天然氣也是酸雨的成因之一.其中正確的是(2001年理科綜合能力測試第10題)

A.是①②③             B.只有①             C.是①和②            D.只有③

思路分析:大氣中的CH4和CO2為紅外線吸收體,它們吸收太陽和地球的長波輻射,并將其中一部分反射回地球。因此,大氣中CH4和CO2濃度增加,則陽光被吸收得多,反射到太空的部分減少,地表溫度將上升。天然氣燃燒產物為CO2和水,而煤和柴油燃燒產物會造成污染。對等質量的CH4和CO2,CH4的物質的量比CO2多,由題意知等質量的CH4和CO2產生的溫室效應CH4大,但CO2不是形成酸雨的物質。

答案:C

方法要領:CO2導致“溫室效應”是人們所熟知的常識,但本題告誡人們,CH4也是一種會產生“溫室效應”的氣體,且等物質的量的CH4產生“溫室效應”比CO2還要大?v觀當今世界范圍內都在呼吁控制CO2的排放量以遏制“溫室效應”的加劇,同時又在為保護環境號召多使用清潔能源――天然氣。殊不知,事物都是一分為二的,就像天然氣,既有有利的一面,也有有害的一面。本題讓人們意識到利用天然氣作燃料的同時,一定要防止其泄漏。

例2   下列物質不屬于“城市空氣質量日報”報道的是(2001年上海高考題)

A.二氧化硫            B.氮氧化物           C.二氧化碳          D.懸浮顆粒

思路分析:二氧化硫、氮氧化物和懸浮顆粒均為大氣污染物,只有二氧化碳不需報道。

答案:C

方法要領:SO2主要來自含硫煤燃燒時的排放。其危害一方面是由于本身的刺激性會影響人的呼吸系統和眼睛,另一方面還由于能與空氣中的其它污染物相互影響,產生所謂的“協同效應”,可導致更為嚴重的后果。氮氧化物中造成空氣污染的主要是NO和NO2,習慣上可用NOx來表示。氮氧化物主要來自汽車尾氣排放,汽車內燃機運轉時,高溫和電火花條件使缸內N2和O2反應生成氮氧化物。兩種氮氧化物中,二氧化氮的毒性要比NO高4~5倍,人吸入NO2后,首先對呼吸道產生刺激作用,浸入肺部后,又與細胞中的水分結合而生成硝酸和亞硝酸,造成肺水腫。NO2吸收紫外光后被分解:NO2NO+O,生成的O非;顫,再繼續發生一系列化學反應,最后導致光化學煙霧,這是NO2造成的另一危害。

大氣中懸浮的大小在10微米以內的顆粒,因鼻腔無法將其阻擋,可進入人體的呼吸道和肺部,被稱為可吸入顆粒。這些顆粒不僅僅是塵土,還在表面吸附了其它污染物,因此吸入后可能引起多種病變。

例3  向下列溶液中通入過量CO2,最終出現渾濁的是(2000年全國高考題)

A.氫氧化鈣飽和溶液                                B.苯酚鈉飽和溶液

C.醋酸鈉飽和溶液                                  D.氯化鈣飽和溶液

思路分析:當足量CO2通入Ca(OH)2飽和溶液時,由于其為二元酸,故可生成溶于水的酸式鹽Ca(HCO3)2而“最終”無渾濁。而當遇苯酚鈉時,由于碳酸的酸性較苯酚的酸性強,故可生成苯酚。又由于苯酚在常溫下的溶解度不大,故最終出現渾濁。而C、D兩選項中,由于醋酸、鹽酸的酸性較碳酸強,故CO2與其均不可反應。A中先有沉淀后又溶解;B中出現渾濁;C和D中無反應發生。

答案:B

方法要領:本題原理不難,但由于考生審題不嚴及粗心,很易錯選。本題的“題眼”在“過量CO2”。如:若看不到“最終”或“足量CO2”,很易因為氫氧化鈣能與二氧化碳反應而錯選。故提醒考生,答好選擇題的關鍵是審題,正確應用好關鍵字句,避免疏忽錯誤。

例4  將CO2氣體通入CaCl2溶液,若要有白色沉淀產生,可加入的試劑是(1997年上海高考題)

A.硫酸氫鉀溶液        B.碳酸氫鈣溶液        C.氯水        D.氫氧化鈉溶液

思路分析:在CaCl2溶液中:CaCl2=Ca2++2Cl-;CO2通入溶液中存在如下平衡:CO2+H2O   H2CO3、

H2CO3   H++HCO3-、HCO3-     H++CO32-。

在CO2和CaCl2的混合溶液中,加入的各物質電離為:

A中:KHSO4=K++H++SO42-;B中:Ca(HCO3)2==Ca2++2HCO3-;C中:Cl2+H2O==H++Cl-+HClO;D中:NaOH=Na++OH-

要產生沉淀,必須使H2CO3的電離平衡右移,以增加[CO32-],方能有CaCO3沉淀生成,縱觀選項中四種物質,只有D中的NaOH電離的OH-離子可中和H+使電離平衡右移,使CO32-濃度增加至足以與Ca2+結合為CaCO3沉淀。

答案:D

方法要領:當CO2通入堿溶液中,才能生成CO32-,此時與Ca2+結合形成CaCO3沉淀。而A、C顯酸性,不可能形成CO32-。碳酸氫鈣中雖然有大量的Ca2+和HCO3-,但CO32-的量仍然很少,所以無法形成CaCO3沉淀。

陰陽離子要結合生成難溶于水的沉淀物,必須使陰陽離子的量都達到一定的數值。如只有陽離子無陰離子或陰離子極少,是不能形成沉淀的。反過來只有陰離子無陽離子或陽離子極少也是不能形成沉淀的。

運用電離平衡的知識解決化學反應現象。CO2氣體通入CaCl2溶液中,是不能產生沉淀的,這是由于碳酸是弱酸,不能與強酸鹽反應生成強酸:HCl。大家熟知的“弱酸不能制強酸”的實質,仍然離不開電離平衡移動原理的解釋。

運用“強酸制弱酸”原理時需注意如下兩點:①強酸制弱酸原理是指強酸可與弱酸鹽發生復分解反應的原理;②這一規律也有例外,如H2S+CuSO4=CuS↓+H2SO4,這是因為生成的CuS極難溶于水的緣故。

例5  已知酸性強弱順序為H2CO3>   。綡CO,下列化學方程式正確的是(1998年上海高考題)

 

 

 

 

 

 

思路分析:已知酸性H2CO3>C6H5OH>HCO3-,即堿性CO32->C6H5O->HCO3-,根據較強的酸可以制取較弱的酸,較強堿可制取較弱的堿的原理,A、D是錯誤的。

答案:B、C

方法要領:“強酸制弱酸”的實質是電離能力強的物質可生成電離能力弱的物質。

例6  CaC2和ZnC2、Al4C3、Mg2C3、Li2C2等都同屬離子型碳化物,判斷下列反應產物正確的是(1997年高考化學試測題)

A.ZnC2水解生成乙烷(C2H6)                    B.Al4C3水解生成丙炔(C3H4

C.Mg2C3水解生成丙炔(C3H4)                   D.Li2C2水解生成乙烯(C2H4

思路分析:由CaC2+2H2O→Ca(OH)2+C2H2↑,借用其規律作模仿,可以從各種角度考慮。

考慮方法(1):假定鈣、氫、氧的化合價在反應前后都沒有變化,從CaC2來看,鈣是+2價、C22-是-2價,相當是-2價的烴,所以產物是乙炔(C2H2)。類比可知,ZnC2水解也應該是乙炔(C2H2);Al4C3水解的C3應該表現-12價,只能是3個甲烷(CH4);Mg2C3水解的C34-應該表現-4價,產物為C3H4;Li2C2水解的C22-是-2價,還是乙炔。檢查選項只有C對。

答案:C

一題多解:考慮方法(2):假定碳化物中的金屬元素都水解成為氫氧化物,那么,每用去一個氫氧根都會多出一個氫原子,這些氫原子與反應物中的碳原子分配。因此,CaC2產物是Ca(OH)2、C2H2,ZnC2、Li2C2也都得到C2H2,Al4C3得到“C3H12”,只能是3CH4,Mg2C3應得到C3H4。

方法要領:本題新穎,希望考生用已有的一個代表性的化合物的性質摸索其規律,再用這個規律去解決新問題。所用方法沒有常規,題海中也沒有?疾榱怂季S能力,創造能力。

解題中根據水解原理寫出化學方程式或用電荷守恒原理,把金屬陽離子所帶的總電荷數用等量的H+替代,即得產物的分子式。作為第ⅣA族、第二周期的碳,一般情況下難以形成離子,通常在化合物中以共價鍵的形式存在。但當其與某些較活潑的金屬在高溫下形成無機化合物時,也可以以陰離子的形式存在。這些金屬碳化物與水極易發生徹底的水解,生成對應的堿和某些烴類化合物。

例7  純凈的Ca(HCO3)2試樣在高溫下分解,當剩余固體是原試樣質量的一半時,它的分解率為(1996年上海市高考題)

A.50%                B.75%               C.92.5%               D.100%

思路分析:若Ca(HCO3)2按下式完全分解:

       Ca(HCO3)2==CaCO3+CO2↑+H2O

          162      100

剩余固體質量為原試樣的100/162,大于1/2,故伴隨著發生進一步分解:

         CaCO3==CaO+CO2

答案:D

方法要領:掌握碳酸鹽的分解規律:一般來說,熱穩定性大小的順序為:正鹽>酸式鹽(成鹽離子相同)?紤]問題要周密,防止只考慮第一步反應,而忽略了第二步分解反應。

例8  某K2CO3樣品中含有Na2CO3、KNO3和Ba(NO3)2三種雜質中的一種或二種,F將13.8克樣品加入足量水,樣品全部溶解。再加入過量的CaCl2溶液,得到9克沉淀,對樣品所含雜質的正確判斷是(1996年上海高考題).

A.肯定有KNO3                                 B.肯定有KNO3,可能還含有Na2CO3

C.肯定沒有Ba(NO3)2,可能有KNO3                 D.肯定沒有Na2CO3和Ba(NO3)2

思路分析:根據“加足量水,樣品全部溶解”這一種條件,可確定不可能含有Ba(NO3)2雜質,否則會與K2CO3生成BaCO3沉淀。因此對雜質成分的判斷集中在KNO3和Na2CO3是否存在這一問題。

根據反應的關系,假定13.8g樣品全部是K2CO3,則n(K2CO3)=13.8g/138 g.mol-1=0.1mol。

按加入CaCl2生成CaCO3沉淀的量關系,有:

K2CO3~CaCO3

0.1mol  0.1mol

則應生成CaCO3質量為0.1mol×100g mol-1=10g,現只生成9g沉淀,說明13.8g CO32-只有0.09mol,則在NaNO3、Na2CO3二種雜質中,必含有不與CaCl2反應的KNO3存在,C錯。

肯定存在KNO3時,是否可能含有Na2CO3?由于0.09molK2CO3質量為m(K2CO3)= 0.09mol×138m.mol-1=12.42g,故可能存在K2CO3、Na2CO3共0.09mol,再加入KNO3使總質量達到13.8g的可能性,則在存在KNO3的前提下,可能有Na2CO3存在,B對,D錯。

上述思考過程中,涉及的計算,有些不必精確算出結果,只須估計即可,這樣可以節省時間。

答案:A、B

方法要領:根據實驗現象、結合所給數據利用極限思想解題。

例9  汽車尾氣(含烴類、CO、SO2與NO等物質)是城市空氣的污染源。治理方法之一是在汽車排氣管上裝一個“催化轉換器”(用鉑、鈀合金做催化劑)。它的特點是使CO與NO反應,生成可參與大氣生態環境循環的無毒氣體,并促使烴類充分燃燒及SO2的轉化。(1998年上海市高考題)

(1)寫出一氧化碳與一氧化氮反應的化學方程式                。

(2)“催化轉換器”的缺點是在一定程度上提高了空氣的酸度,其原因是               。

(3)控制城市空氣污染源的方法可以有(   )

A.開發氫能源           B.使用電動車         C.植樹造林         D.戴上呼吸面具

思路分析:本題涉及的反應產物均隱含在題中,只有認真分析才能得出正確的結論。如NO與CO反應產物是參與大氣循環的無毒氣體,排除NO2等有毒氣體,也排除生成的單質碳,同時也不可能是不常見的氣體,只能是空氣中存在的N2和CO2。又因催化轉換器中的鉑、鈀合金是SO2與O2生成SO3反應的催化劑,這樣就合理解釋了空氣酸度的增加。控制城市空氣污染當然不能靠戴呼吸面具,植樹造林雖是環保的重要措施,但不會直接關系到城市污染的控制。

答案:(1)2CO+2NO=2CO2+N2;(2)SO2轉化為SO3,產生硫酸酸霧;(3)A、B

方法要領:因為“CO與NO反應,生成可參與大氣生態環境循環的無毒氣體”,所以這氣體是CO2和N2;(2)SO2可被氧化SO3,與水蒸氣形成硫酸酸霧;(3)在控制城市空氣污染的方法中,植樹造林這一選項具有一定的迷惑性,植樹造林能控制CO2量的增加,是改善環境的一種重要手段,而對消除汽車尾氣中烴類、CO、SO2與NO等物質沒有直接的效果。戴上呼吸面具是一種防止污染的方法,并不能減小污染。

例10   下圖是石英晶體平面示意圖:

          ―Si―O―Si―O―Si―

            O      O     O

          ―S―O―Si―O―Si―

O      O     O

它實際上是立體的網狀結構,其中硅和氧的原子數之比為      。原硅酸根離子SiO44-

該題在含氧酸的考查中經常出現:如:焦硫酸、多聚磷酸等?刹捎猛瑯拥姆椒ㄇ蠼。


例11  下圖中①~    分別代表有關反應中的一種物質,請填寫以下空白。


(1)①、③、④的化學式分別是          、        、             

(2)⑧與⑨反應的化學方程式是                                                    

思路分析:本題的突破口就在題目的開始部分。因為這一部分把反應條件和部分反應物都已列出,為推斷物質提供的充足的已知條件。氣體混合物通過堿石灰后得氨氣③,通過濃H2SO4可得CO2氣體,CO2氣體與Na2O2反應得氧氣④,氨氣和氧氣在催化劑作用下加熱反應得NO⑥,NO和O2反應生成NO2⑦,與H2O反應生成HNO3⑧,CO2與Mg條點燃后生成MgO⑩和C⑨、C與HNO3反應生成NO2⑦,CO2②和H2O     ,所以①是NH4HCO3。

答案:(1)NH4HCO3、NH3、O2;(2)C+4HNO3=2H2O+4NO2↑+CO2

引申發散:1.熱分解全是氣體的是何物?-----碳酸銨或碳酸氫銨,亞硫酸銨

2.與過氧化鈉產生兩種產物的氣體有哪些?-------CO2,H2O

3.能與鎂條燃燒的氣體有哪些?------CO2,SO2、O2、N2

4.兩物質反應產物還能繼續與反應物反應的有哪些?----NH3(+O2)→NO(+O2)→NO2,H2S(+O2)→SO2(+O2)→SO3,C(+O2)→CO(+O2)→CO2,O2(+C)→CO2(+C)→CO          


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