考點30合成氨條件的選擇

1.復習重點

1.如何應用化學反應速率和化學平衡原理,選擇合成氨的適宜條件。  

2.了解應用化學原理選擇化工生產條件的思路和方法。

2.難點聚焦

1.合成氨條件的選擇

工業上用N2和H2合成氨:

    N2+3H2       2NH3+Q

  從反應速率和化學平衡兩方面看,選擇什么樣的操作條件才有利于提高生產效率降低成本呢?

    從速率看,溫度高、壓強大(即N2、H2濃度大)都會提高反應速率;

    從化學平衡看,溫度低、壓強大都有利于提高N2和H2的轉化率。

    可見,壓強增大,從反應速率和化學平衡看都是有利于合成氨的。但從生產實際考慮,壓強越大,需要的動力越大,對材料的強度和設備的制造要求越高,將使成本增大。故一般合成氨廠采用的壓強是20~50MPa帕斯卡。

溫度升高,有利于反應速率但不利于N2H2的轉化率。

如何在較低的溫度下保持較大轉化率的情況下,盡可能加快反應速率呢?選用合適的催化劑能達到這個目的。那么,較低的溫度是低到什么限度呢?不能低于所用催化劑的活性溫度。目前使用的催化劑是以鐵為主體的多成分催化劑――又稱鐵觸媒。其活性溫度為450℃~550℃,即溫度應在450~550℃為宜。將來如制出活性溫度更低、活性也很在的新型催化劑時,合成氨使用的溫度當然比現在要低,轉化率就能更高了。

選擇適宜的條件:根據N2+3H2          2NH3+Q這一反應的特點,運用化學反應速

率和化學平衡的理論來選擇適宜條件。該反應為可逆、體積減小、正反應為放熱等特點。

(1)適宜的壓強:為何強調適宜?壓強越大、有利于NH3的合成,但太大,所需動力大,材料強度高,設備制造要求高,成本提高,選擇2×107~5×107Pa壓強。

思考:工業上生產H2SO4:2SO2(g)+O2(g)    2SO3(g)為何不采用加壓方法?(因為在常壓下SO2的轉化率已達91%,不需要再加壓)

(2)適宜的溫度:溫度越低越有利于NH3的合成,為何還要選擇5000C高溫?因為溫度越低,反應速率越小,達平衡時間長,單位時間產量低,另外5000C時,催化劑活性最大。

(3)使用催化劑

(4)及時分離出NH3,并不斷補充N2和H2(N2要過量,提高成本較高的H2轉化率)

 

小結:合成氨的適宜條件:

     壓強:20~50MPa帕斯卡

     溫度:500℃左右

 催化劑:鐵觸媒

 

2.合成氨工業簡述

蒸發

壓縮

物理方法: 空氣      液態空氣          N2

(去CO2

燃燒

H2O

②制H2

(去CO2

催化劑

 赤熱炭

 

催化劑

  

  

 

注意:制得的N2、H2需要凈化,清除雜質,以防止催化劑“中毒”。

2.合成氨反應的特點

    化學反應:N2+3H2 2NH;  △H=-92.4KJ/mol

  (1)可逆反應; (2)正反應是放熱反應; (3)正反應是氣體體積縮小的反應。

3.工業合成氨適宜條件的選擇

在實際生產中,需要考慮反應速率、化學平衡、原料選擇、產量和設備等多方面情況,以確定最佳的生產條件。

4. 圖示合成氨的原理

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3.例題精講

例1 下列說法,能夠用勒沙特列原理來解釋的是(    )

A.     加入催化劑可以提高單位時間氨的產量

B.      高壓有利于氨的合成反應

   C.  500℃高溫比室溫更有利于合成氨的反應

   D.  恒溫恒容下,在合成氨平衡體系中充入He,使壓強增大,則平衡正向移動,NH3增多

[解析]

 A. 加入催化劑只能加快反應速率,縮短到達平衡的時間,提高“單位時間”的產量,不能使化學平衡發生移動。注意:催化劑能相同倍數地改變正、逆反應速率,故而不改變化學平衡狀態。

B. 合成氨是一個氣體體積減小的反應,所以增大壓強,使平衡正方向移動,有利于合成氨,符合勒沙特列原理。

C. 因為合成氨是一個放熱反應,所以從化學平衡移動角度分析,應采用較低溫度。500℃高溫較室溫不利于平衡向合成氨方向移動。采用500℃既考慮到溫度對速率的影響,更主要的是500℃左右催化劑活性最大。

D. 恒溫恒容下充He,惰性氣體He不與N2、H2、NH3反應。雖總壓強增大了,實際上平衡體系各成分濃度不變(即分壓不變)所以平衡不移動,NH3的產量不變。

[答案] B

[點評]

 勒沙特列原理是說改變影響平衡的一個條件,平衡就向能夠減弱這種改變的方法移動。不要混淆影響速率的條件和影響平衡的條件。

例2:合成氨工業中,原料氣(N2,H2及少量的CO,NH3的混合氣)在進入合成塔前常用乙酸二氨合銅(Ⅰ)溶液來吸收原料氣中CO,其反應為:

[Cu(NH3)2Ac]+CO+NH3 [Cu(NH3)3]Ac?CO;△H<0

(1)必須除去原料氣中CO的原因是什么?

(2)吸收CO的生產適宜條件是什么?

(3)吸收CO后的乙酸銅氨液經過適當處理后又可再生,恢復其吸收CO的能力以供循環使用,再生的適宜條件是什么?

[解析]

合成氨工業中要使用催化劑,某些物質會使催化劑的活性降低甚至消失,從而發生催化劑中毒。故必須除去原料氣中CO。根據吸收原料氣中CO的反應方程式:

[Cu(NH3)2Ac]+CO+NH3 [Cu(NH3)3]Ac?CO;△H<0

可知,加壓和采取較低的溫度可使平衡向正反應方向移動,有利于CO的吸收。要使吸收CO后的乙酸銅氨液經過適當處理后又可再生,恢復其吸收CO的能力以供循環使用,只要使平衡向逆反應方向移動即可。

答案:(1)防止催化劑中毒;(2)低溫、高壓;(3)高溫、低壓。

[點評] 在實際工業生產過程中,適宜生產條件的選擇需要考慮反應速率、化學平衡、原料選擇、產量和設備等多方面因素。

例3溫度、催化劑不變,向某一固定體積的密閉容器內按下列各組物質的量加入H2、N2、NH3,反應達平衡時;氨氣濃度最大的一組是(   )

 

A

B

C

D

H2

6

1

3.5

5

N2

2

0

1

1.5

NH3

0

4

2

1

 [分析]    2NH3       N2+ 3H2.根據反應“一邊倒”換算.
     B      0       2    6+1=7
    
C      0       2    3+3.5=6.5
     D      0       2    1.5+5=6.5
    由此可知,符合題意的是B.

[解答] B

[小結] 可逆反應,在條件相同時(等溫等容),若達到等同平衡,其初始狀態必須能互變,從極限角度看,就是各物質的物質的量要相當.因此可以采用一邊倒的原則來處理以下問題:
    (1)化學平衡等同條件(等溫等容)
         aA(g)+bB(g)    cC(g)
    ①始  a      b        0   平衡態Ⅰ
    ②始  0      0        c   平衡態Ⅱ
    ③始  x      y        z   平衡態Ⅲ
    為了使平衡Ⅲ =Ⅱ=Ⅰ
    根據“一邊倒”原則,即可得
    x+z=a            =1
    y+z=b            =1

例4合成氨工廠常通過測定反應前后混合氣體的密度來確定氮的轉化率。某工廠測得合成塔中N2、H2混合氣體的密度為0.5536g/L(標準狀況),從合成塔中出來的混合氣體在相同條件下密度為0.693g/L(標準狀況)。求該合成氨廠N2的轉化率。

[解析]

由于題目中沒有告訴起始物質的量,也沒有說明N2、H2是按化學方程式中物質的計量數投放物料,因此部分學生就假設N2為1molH2為3mol,進行解題,依據是不足的。故本題解答時只能設反應前混合氣體中氮氣的物質的量分數為x,氫氣物質的量分數為(1-x),依題意得:

28x+2(1-x)=0.5536×22.4

設起始有氮氣2mol,氫氣為3mol,氮氣轉化的物質的量為y,

N2  +  3H2    2NH3

起始物質的量    2mol    3mol       0mol

轉化物質的量    ymol    3ymol      2ymol

平衡物質的量     2-ymol    3-3ymol     2ymol

n總=(2-y)mol+(3-3y)mol+2ymol=(5-2y)mol

根據反應前后氣體質量守恒可知

解得  y=0.5mol

[答案]25%

[點評]

本題是一道化學平衡綜合計算題,考查學生綜合計算的解題能力。正確的計算方法應是先由兩種混合氣體的密度,分別計算出反應前后兩種混合氣體的平均式量,由氫氨混合氣的平均式量求出反應氣體中氫氣、氮氣的體積比,再按合成氨化學反應中有關起始,轉化、平衡物質的量的關系及平衡時混合氣體的平均式量,從而求出氮氣的轉化率。

 

 

 

 

 

 

 

4.實戰演練

一、選擇題

1.下列有關合成氨工業的敘述,可用勒夏特列原理來解釋的是       (      )

A.使用鐵觸媒,使N2和H2混合氣體有利于合成氨

B.高壓比低壓條件更有利于合成氨的反應

C.500℃左右比室溫更有利于合成氨的反應

D.合成氨時采用循環操作,可提高原料的利用率

試題詳情

2.對于可逆反應:N2(g) + 3H2(g)

 

A.達到平衡時,NH3的生成速率等于NH3的分解速率

B.達到平衡時,反應物和生成物的濃度一定相等

C.達到平衡時,若加入N2,在重新達平衡時,NH3的濃度比原平衡時增大,H2的濃度比原平衡時減小

D.達到平衡時,若升高溫度,加快了吸熱反應的速率,降低了放熱反應的速率,所以平衡向逆反應方向移動

試題詳情

3.工業上合成氨時一般采用500℃左右的溫度,其原因是              (      )

⑴適當提高氨的合成速率       ⑵提高H2的轉化率

⑶提高氨的產率               ⑷催化劑在500℃時活性最大

A.只有⑴             B.⑴⑵           C.⑵⑶⑷          D.⑴⑷

試題詳情

4.將H2和N2的混合氣體通入合成塔中,經過1個小時達到平衡,此時N2、H2、NH3的濃度分別為3、7、4(單位均為mol/L),則以下敘述正確的          (       )

試題詳情

①N2的反應速率為2mol/(L?h) ②H2的反應速率為7 mol/(L?h) ③H2的起始濃度為13mol/L④N2起始濃度為2 mol/L ⑤H2的轉化率為46.2%

A.①②        B.②⑤        C.①③⑤        D.②④

試題詳情

  5.有平衡體系:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)(正反應為放熱反應),為了增加甲醇的產量,工廠應采取的正確措施是                              (     )

A.高溫、高壓            B.適宜溫度、高壓、催化劑

C.低溫、低壓            D.低溫、高壓、催化劑

試題詳情

6.二氧化氮存在下列平衡:2NO2(g) N2O4(g)(正反應為放熱反應)。在測定NO2的相對分子質量時,下列條件中較為適宜的是                   (      )

試題詳情

A、溫度130℃、壓強3.03×105Pa          B、溫度25℃、壓強1.01×105Pa

試題詳情

C、溫度130℃、壓強5.05×104Pa          D、溫度0℃、壓強5.05×104Pa

試題詳情

7.在N2 +3H2   2NH3的平衡體系中,當分離出NH3時,下列說法中正確的是(      )

A.正反應速率增大                         B.平衡向逆反應方向移動

C.正反應速率大于逆反應速率              D.逆反應速率先變小后變大

試題詳情

8.合成氨所需的氫氣由煤和水發生反應制得,其中一步反應為:

試題詳情

CO + H2O(g)  CO2 + H2(正反應為放熱反應)。要使CO轉化率提高,(      )

A.增大H2O(g)的濃度             B.增大CO的濃度

C.降低溫度                      D.增大壓強

試題詳情

二、填空題

1.一定溫度下某密閉容器中進行反應:N2 +3H22NH3 ,達平衡后

①保持容器體積一定,通入N2,平衡                移動。

②保持容器體積一定,通入Ar,平衡                移動。

③保持容器壓強一定,通入Ar,平衡                移動。

④保持容器體積一定,通入N2、H2、NH3,使濃度都變為原來的2倍,平衡         移動。

試題詳情

2.在一定條件下,1molN2和3molH2混合后反應,達到平衡時測得平衡混合物的密度是同溫同壓下氫氣的5倍,則氮氣的轉化率是           。若在同一個容器中,在相同的溫度下,向容器中充入NH3,為使達到平衡時各成分的百分含量與上述平衡時相同,則起始時充入的NH3的物質的量為           。

試題詳情

三、計算題

恒溫下,將amolN2與bmolH2的混合氣體通入一個固定容積的密閉容器中,發生如下反應:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)

(1)若反應進行到某時刻t時,nt(N2)=13mol,nt(NH3)=6mol,計算a的值。

 

 

 

 

試題詳情

(2)反應達平衡時,混合氣體的體積為716.8L(標準狀況下),其中NH3的含量(體積分數)為25%。計算平衡時NH3的物質的量。

 

 

 

 

(3)原混合氣體與平衡混合氣體的總物質的量之比(寫出最簡整數比,下同),n(始)∶n(平)=               

(4)原混合氣體中,a∶b=                。

(5)達到平衡時,N2和H2的轉化率之比,α(N2)∶α(H2)=               。

(6)平衡混合氣體中,n(N2)∶n(H­2)∶n(NH3)=                  。

試題詳情

一、選擇題

1.  BD 2. A  3. D  4. C  5. B  6. C  7. CD  8. AC

二、填空題

1.向右、不、向左、向右

2.30%、 2mol

三、計算題

(1)a=16  (2)8mol  (3)5:4  (4)2:3 


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