A．《物質結構與性質》模塊（12分）

二茂鐵【(C₅H₅)₂ Fe】是由一個二價鐵離子和2個環戊烯基負離子構成，它的發現可以說是有機金屬化合物研究中具有里程碑意義的事件，它開辟了金屬有機化合物研究的新領域，促進了金屬有機化學的發展。二茂鐵可以用還原鐵粉與環戊二烯在氮氣氛圍中發生反應而制得：

2C₅H₆＋Fe(還原鐵粉)(C₅H₅)₂ Fe＋H₂。

請回答下列問題：

（1）寫出二價鐵離子的基態電子排布式：                                    ；

（2）二茂鐵的熔點是173℃（在100℃時開始升華），沸點是249℃，不溶于水，易溶于苯、乙醚等非極性溶劑。據此可推斷二茂鐵晶體為             晶體，由此可進一步推知，在二茂鐵結構中，C₅H₅^－與Fe²⁺之間形成的化學鍵類型是                 ；

（3）環戊二烯的結構式為：（圖中數字僅代表碳原子編號），在其5個碳原子中采取sp³雜化的是        （填寫編號），是環茂二烯的一種同分異構體，在其分子結構中處于同一平面上的原子個數最多有      個；

（4）原子數目和電子總數（或價電子總數）相同的微粒互為等電子體，等電子體具有相似的結構特征。與N₂分子互為等電子體的二價陰離子是         （填化學式），其電子式是                          。

B．《實驗化學》模塊（12分）

（12分）某課外活動小組為了測定某氯化鍶（SrCl₂）樣品的純度，在教師指導下設計了如下方案：

稱取1.0g樣品溶解于適量水中，向其中加入含AgNO₃2.38g的AgNO₃溶液（溶液中除Cl^―外，不含其它與Ag⁺反應生成沉淀的離子），Cl^―即被全部沉淀。然后用含Fe³⁺的溶液作指示劑，用NH₄SCN標準溶液滴定剩余的AgNO₃，使剩余的Ag⁺以AgSCN白色沉淀的形式析出，以測定氯化鍶樣品的純度。請回答下列問題：

（1）滴定反應達到終點的現象是：                                          。

（2）實施滴定的溶液以呈              （選填“酸性”、“中性”或“堿性”）為佳，加入                   （填化學式）試劑可達這一目的。

（3）在終點到達之前的滴定過程中，兩種沉淀表面會吸附部分Ag⁺，需不斷劇烈搖動錐形瓶，否則會使n (Clˉ)的測定結果           （選填“偏高”、“偏低”或“無影響”）。

（4）到達終點后，則必須輕輕搖動錐形瓶，（此時不得劇烈搖動）以減少誤差，否則這種誤差會使n (Clˉ)測定值偏低，這說明兩者的溶解度：AgCl        AgSCN

（填“＞”或“＜”）。

（5）若以Fe³⁺的溶液作指示劑，用NH₄SCN標準溶液滴定剩余的AgNO₃時，用去上述濃度的NH₄SCN溶液20.0mL，則原氯化鍶樣品的純度為                  。

A．已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素，它們的核電荷數A＜B＜C＜D＜E。其中A、B、C是同一周期的非金屬元素�；�合物DC的晶體為離子晶體，D的二價陽離子與C的陰離子具有相同的電子層結構。AC₂為非極性分子。B、C的氫化物的沸點比它們同族相鄰周期元素氫化物的沸點高。E的原子序數為24，ECl₃能與B、C的氫化物形成六配位的配合物，且兩種配體的物質的量之比為2∶1，三個氯離子位于外界。請根據以上情況，回答下列問題：（答題時，A、B、C、D、E用所對應的元素符號表示）

（1）A、B、C的第一電離能由小到大的順序為                  。

（2）B的氫化物的分子空間構型是             。其中心原子采取          雜化。

（3）寫出化合物AC₂的電子式             ；一種由B、C組成的化合物與AC₂互為等電子體，其化學式為              。

（4）E的核外電子排布式是              ，ECl₃形成的配合物的化學式為        。

（5）B的最高價氧化物對應的水化物的稀溶液與D的單質反應時，B被還原到最低價，該反應的化學方程式是                                                 。

B．醇與氫鹵酸反應是制備鹵代烴的重要方法。實驗室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反應如下：

             NaBr+H₂SO₄HBr+NaHSO₄                 ①

             R-OH+HBrR-Br+H₂O                    ②

可能存在的副反應有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br^—被濃硫酸氧化為Br₂等。有關數據列表如下；

請回答下列問題：

（1）溴乙烷和1-溴丁烷的制備實驗中，下列儀器最不可能用到的是        。（填字母）

a．圓底燒瓶    b．量筒    c．錐形瓶    d．布氏漏斗            

（2）溴代烴的水溶性        （填“大于”、“等于”或“小于”）；其原因是           

                                                             。

（3）將1-溴丁烷粗產品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產物在         （填“上層”、“下層”或“不分層”）。

（4）制備操作中，加入的濃硫酸必需進行稀釋，起目的是            。（填字母）

a．減少副產物烯和醚的生成         b．減少Br₂的生成

c．減少HBr的揮發                 d．水是反應的催化劑            

（5）欲除去溴代烷中的少量雜質Br₂，下列物質中最適合的是            。（填字母）

a．NaI    b．NaOH    c．NaHSO₃    d．KCl            

（6）在制備溴乙烷時，采用邊反應邊蒸出產物的方法，其有利于                ；但在制備1-溴丁烷時卻不能邊反應邊蒸出產物，其原因是                            。