石灰石的主要成份是碳酸鈣，含氧化鈣約 40~50% ，較好的石灰石含 CaO 約 45~53% 。此外還有 SiO₂ 、 Fe₂O₃ 、 Al₂O₃ 及 MgO 等雜質。測定石灰石中鈣的含量時將樣品溶于鹽酸，加入草酸銨溶液，在中性或堿性介質中生成難溶的草酸鈣沉淀 (CaC₂O₄?H₂O)，將所得沉淀過濾、洗凈，用硫酸溶解，用標準高錳酸鉀溶液滴定生成的草酸，通過鈣與草酸的定量關系，間接求出鈣的含量。 涉及的化學反應為：

H₂C₂O₄ + MnO₄^- + H⁺  →  Mn²⁺ + CO₂ ­ ↑+ H₂O（未配平）

CaC₂O₄ 沉淀顆粒細小，易沾污，難于過濾。為了得到純凈而粗大的結晶，通常在含 Ca²⁺的酸性溶液中加入飽和 (NH₄)₂C₂O₄ ，由于 C₂O₄^2- 濃度很低，而不能生成沉淀，此時向溶液中滴加氨水，溶液中 C₂O₄^2- 濃度慢慢增大，可以獲得顆粒比較粗大的 CaC₂O₄ 沉淀。沉淀完畢后，pH應在3.5~4.5，這樣可避免其他難溶鈣鹽析出，又不使 CaC₂O₄ 溶解度太大。

根據以上材料回答下列問題：

（1）樣品溶于鹽酸后得到的沉淀物主要是            

（2）沉淀 CaC₂O₄要加入沉淀劑飽和的 (NH₄)₂C₂O₄ 溶液，為什么？

（3）工業中通常先用0.1%草酸銨溶液洗滌沉淀，再用冷的蒸餾水洗滌，其目的是：

（4）寫出硫酸溶解草酸鈣沉淀的離子方程式：                          

（5）若開始用去m g樣品，最后滴定用去濃度為C mol/L 的KMnO₄ 溶液 v  ml，推出CaO含量與 KMnO₄的定量計算關系。ω%=                

（14分）傳統的定量化學實驗受到計量手段的制約而研究范圍狹窄、精確度不高。隨著DIS系統（即數字化信息系統，由傳感器、數據采集器和計算機組成）的發明和使用，這一問題有了很大程度的改善。某學習小組利用中和反應原理和DIS系統測定某氨水的物質的量濃度，以測量溶液導電能力來判斷滴定終點。實驗步驟如下：

⑴用           （填儀器名稱）量取10.00mL氨水樣品，在      （填儀器名稱）中用一定量蒸餾水稀釋并       后轉移（含洗滌液）到100mL        （填儀器名稱）中，用          （填儀器名稱）加蒸餾水定容、混勻后，將所得溶液裝入試劑瓶備用。

⑵量取20.00mL上述溶液倒入潔凈干燥錐形瓶中，連接好DIS系統。如果錐形瓶中含有少量蒸餾水，是否會影響測量結果      （填“是”、“否”、“不能確定”），

理由是                                    。

⑶向錐形瓶中滴加0.1000mol/L的鹽酸，計算機屏幕上顯示出溶液導電能力與加入鹽酸體積關系的曲線圖。

①滴定管盛放鹽酸前，要先       ，然后用蒸餾水沖洗2至3次，再用             ，然后才能盛放鹽酸。滴定管中加入鹽酸、排凈尖嘴部分的氣泡后，凹液面的最低點應處于滴定管的                。

②氨水與鹽酸反應的離子方程式為                              。

③該氨水樣品的物質的量濃度為          mol•L^-1。

⑷另一學習小組乙認為上述測量結果仍存在一定的誤差，因為生成的NH₄Cl是強酸弱堿鹽，會發生水解而使NH+ 4濃度下降，這樣，恰好完全反應時NH+ 4濃度不是最大值，溶液導電性就不會是最大值。

①你認為學習小組乙的結論是否正確？       （填“正確”、“不正確”）

②當溶液pH=7時，溶液中各離子濃度大小的關系是                       。

（14分）傳統的定量化學實驗受到計量手段的制約而研究范圍狹窄、精確度不高。隨著DIS系統（即數字化信息系統，由傳感器、數據采集器和計算機組成）的發明和使用，這一問題有了很大程度的改善。某學習小組利用中和反應原理和DIS系統測定某氨水的物質的量濃度，以測量溶液導電能力來判斷滴定終點。實驗步驟如下：
⑴用           （填儀器名稱）量取10.00mL氨水樣品，在     （填儀器名稱）中用一定量蒸餾水稀釋并       后轉移（含洗滌液）到100mL        （填儀器名稱）中，用          （填儀器名稱）加蒸餾水定容、混勻后，將所得溶液裝入試劑瓶備用。
⑵量取20.00mL上述溶液倒入潔凈干燥錐形瓶中，連接好DIS系統。如果錐形瓶中含有少量蒸餾水，是否會影響測量結果      （填“是”、“否”、“不能確定”），
理由是                                    。
⑶向錐形瓶中滴加0.1000mol/L的鹽酸，計算機屏幕上顯示出溶液導電能力與加入鹽酸體積關系的曲線圖。

①滴定管盛放鹽酸前，要先       ，然后用蒸餾水沖洗2至3次，再用             ，然后才能盛放鹽酸。滴定管中加入鹽酸、排凈尖嘴部分的氣泡后，凹液面的最低點應處于滴定管的                。
②氨水與鹽酸反應的離子方程式為                              。
③該氨水樣品的物質的量濃度為          mol?L^-1。
⑷另一學習小組乙認為上述測量結果仍存在一定的誤差，因為生成的NH₄Cl是強酸弱堿鹽，會發生水解而使NH+ 4濃度下降，這樣，恰好完全反應時NH+ 4濃度不是最大值，溶液導電性就不會是最大值。
①你認為學習小組乙的結論是否正確？       （填“正確”、“不正確”）
②當溶液pH=7時，溶液中各離子濃度大小的關系是                       。

（14分）傳統的定量化學實驗受到計量手段的制約而研究范圍狹窄、精確度不高。隨著DIS系統（即數字化信息系統，由傳感器、數據采集器和計算機組成）的發明和使用，這一問題有了很大程度的改善。某學習小組利用中和反應原理和DIS系統測定某氨水的物質的量濃度，以測量溶液導電能力來判斷滴定終點。實驗步驟如下：

⑴用            （填儀器名稱）量取10.00mL氨水樣品，在      （填儀器名稱）中用一定量蒸餾水稀釋并        后轉移（含洗滌液）到100mL         （填儀器名稱）中，用           （填儀器名稱）加蒸餾水定容、混勻后，將所得溶液裝入試劑瓶備用。

⑵量取20.00mL上述溶液倒入潔凈干燥錐形瓶中，連接好DIS系統。如果錐形瓶中含有少量蒸餾水，是否會影響測量結果       （填“是”、“否”、“不能確定”），

理由是                                     。

⑶向錐形瓶中滴加0.1000mol/L的鹽酸，計算機屏幕上顯示出溶液導電能力與加入鹽酸體積關系的曲線圖。

①滴定管盛放鹽酸前，要先        ，然后用蒸餾水沖洗2至3次，再用              ，然后才能盛放鹽酸。滴定管中加入鹽酸、排凈尖嘴部分的氣泡后，凹液面的最低點應處于滴定管的                 。

②氨水與鹽酸反應的離子方程式為                               。

③該氨水樣品的物質的量濃度為           mol•L^-1。

⑷另一學習小組乙認為上述測量結果仍存在一定的誤差，因為生成的NH₄Cl是強酸弱堿鹽，會發生水解而使NH+ 4濃度下降，這樣，恰好完全反應時NH+ 4濃度不是最大值，溶液導電性就不會是最大值。

①你認為學習小組乙的結論是否正確？        （填“正確”、“不正確”）

②當溶液pH=7時，溶液中各離子濃度大小的關系是                        。

磷在自然界常以難溶于水的磷酸鹽如Ca3(PO4)2等形式存在。它的單質和化合物有著廣泛的應用。

（1）紅磷P(s)和Cl2(g)發生反應生成PCl3(g)和PCl5(g)。反應過程和能量關系如圖所示（圖中的△H表示生成1mol產物的數據）。

請回答問題：

①PCl5分解成PCl3和Cl2的熱化學方程式是???????? ?????????????????????? ???? 。

②P和Cl2分兩步反應生成1 mol PCl5的△H3＝???? 。

（2）PCl5分解成PCl3和Cl2的反應是可逆反應。T℃時，向2.0 L恒容密閉容器中充入1.0 mol PCl5，經過250 s達到平衡。反應過程中測定的部分數據見下表：

①反應在50～150s 內的平均速率v(PCl3)＝???????????? 。

②試計算該溫度下反應的平衡常數（寫出計算過程，保留2位有效數字）

（3）NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通過H3PO4與NaOH溶液反應獲得，含磷各物種的分布分數(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數)與pH 的關系如圖所示。

①為獲得較純的Na2HPO4，pH應控制在?????? ；pH＝6時，溶液中主要含磷物種濃度大小關系為：??????? ????????????????????????????????????? ??? 。

②Na2HPO4溶液呈堿性，加入足量的CaCl2溶液，溶液顯酸性，溶液顯酸性的原因是（從離子平衡角度分析）???????????????????????????????????????????????????????? ?????? 。