分析:A.根據元素的最高正價等于核外最外層電子數;
B.同主族元素從上到下元素的金屬性逐漸增強;
C.同周期元素從左向右元素原子半徑逐漸減。
D.根據原子核外電子排布分析.
解答:解:A.P、S、Cl元素最外層電子數分別為5、6、7,最高正價分別為+5、+6、+7,最高正價依次升高,故A正確;
B.Li、Na、K、Rb在同一主族,從上到下元素的金屬性逐漸增強,故B正確;
C.B、C、N、O、F均在第二周期,原子序數逐漸增大,則從左向右原子半徑逐漸減小,故C錯誤;
D.Li、Be、B原子最外層電子數分別為1、2、3,則原子最外層電子數依次增多,故D正確;
故選:C.
點評:本題考查元素周期律,明確同主族、同周期元素的性質變化規律是解答本題的關鍵,難度不大.