Question

咖啡酸是一種在醫學上具有較廣泛的作用的醫藥中間體和原料藥。

咖啡酸苯乙酯是一種天然抗癌藥物，由苯乙烯合成咖啡酸苯乙酯的過程之一是：

（1）化合物I的分子式為                 ；反應③的反應類型為              。
（2）若化合物II和III中的“Ph”為苯基、“P”為磷原子，則化合物II的結構簡式為
                            ；咖啡酸苯乙酯的鍵線式結構簡式為                             。
（3）足量的溴水與咖啡酸發生反應的化學方程式為                         。
（4）下列說法錯誤的是         ；

A．化合物I能發生銀鏡反應

B．苯乙烯發生加聚反應生成熱固型塑料

C．苯乙醇能使酸性高錳酸鉀褪色

D．鎳催化下，1mol咖啡酸最多可加成4molH2

E．化合物IV的同分異構體中，含的芳香化合物共有5種
（5）環己酮（）與化合物II也能發生反應①的反應，則其生成含羧基的化合物的結構簡式為                             。

Answer 1

（15分）[結構符合要求、且合理均給分]
（1）（4分）C₇H₆O₃    還原反應（或加成反應）
（2）（4分）      
（3）（3分）
[化學式正確1分，配平1分，未標沉淀符號扣1分]
（4）（2分）B [說明：B烯烴加聚生成線型熱塑型塑料；C識別圖中鍵線式苯乙醇，并考查性質；D鎳催化下不能加成羧基；E含C=O的同分異構體有苯乙醛、苯甲酮、鄰間對三種甲基苯甲醛]
（5）（2分）

試題分析：（1）數一數化合物I的結構簡式中所含C、H、O原子個數，可得其分子式為C₇H₆O₃；數一數反應③的主要反應物和產物的結構簡式中所含C、H、O原子個數，可得其分子式分別為C₈H₈O₃、C₈H₁₀O₃，后者僅比前者多2個氫原子，說明化合物IV與氫氣在催化劑作用下發生加成反應或還原反應；（2）依題意，將3個Ph用苯基表示在P原子的上、下、左方，將雙鍵碳所連的氫原子寫在雙鍵碳后，略去碳氫鍵中的1條短線，即可得到II的結構簡式；1分子咖啡酸與1分子苯乙醇發生酯化反應時，前者脫去羧基中的羥基、后者脫去羥基中的氫原子，生成1分子水，其余部分結合生成的酯就是咖啡酸苯乙酯，由此原理可以書寫該物質的鍵線式結構簡式；（3）咖啡酸的官能團有酚羥基、碳碳雙鍵、羧基，因此兼有酚類和烯烴類物質的性質，苯環上羥基鄰、對位碳原子上的碳氫鍵中的H容易與Br₂發生取代反應，碳碳雙鍵容易與Br₂發生加成反應，因此1分子咖啡酸最多與4mol Br₂反應，由此可以書寫咖啡酸與足量溴水反應的化學方程式；（4）化合物I的結構簡式中含有醛基，因此能發生銀鏡反應，故A選項正確；烯烴發生加聚反應時，生成線型熱塑型塑料，不能生成體型熱固型塑料，故B選項錯誤；苯乙醇容易被酸性高錳酸鉀溶液直接氧化為苯乙酸，故C選項正確；咖啡酸中苯環和碳碳雙鍵可以與氫氣加成，而羧基中的碳氧雙鍵不能與氫氣加成，由于1mol苯、1mol乙烯分別能與3molH₂、1molH₂加成，故D選項正確；符合指定條件下IV的同分異構體分別有苯乙醛、對甲基苯甲醛、間甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛、苯甲酮（C₆H₅COCH₃），故E選項正確；（5）觀察反應①中反應物和生成物的結構簡式，發現醛基（或酮基）中C=O鍵斷裂，II中P=C鍵斷裂，前者脫去的O原子與后者脫去的P結合生成P=O，其余部分結合生成烯酸型有機物，通過對比、類比可以仿寫出環己酮與II反應生成含羧基的有機物的結構簡式。