Question

【題目】氫能被譽為21世紀的“終極能源”，具有高效、高壓、環保、體積小等特點，氫能轉化被視為新能源汽車終極解決方案，也是資本與技術趨之若鶩的領域。鑭鎳合金LaNix是一種良好的儲氫材料。工業上可用下列方法冶煉鎳。

（1）一個電子的運動狀態取決于________種因素，基態Ni原子核外電子占據_____個不同原子軌道。

（2）CO分子內σ鍵和π鍵個數之比為________；已知Ni(CO)4的結構如圖所示，中心原子Ni的雜化類型為_________，Ni原子參與形成了______個配位鍵，Ni(CO)4屬于______晶體，理由是________________________________。

（3）研究發現鑭鎳合金LaNix屬六方晶系，其晶胞如圖a中實線或圖a所示，儲氫位置有兩種，分別是八面體空隙（“”）和四面體空隙（“”），見圖b、c，這些就是氫原子存儲處，有氫時，設其化學式為LaNixHy。

①LaNix合金中x的值為_______；

②晶胞中和“”同類的八面體空隙有____個，和“▲”同類的四面體空隙有____個。

③若H進入晶胞后，晶胞的體積不變，H的最大密度是______________g/cm-3（保留2位有效數字，NA=6.0×1023=1.7）。

Answer 1

【答案】4 15 1：2 sp3 4 分子 Ni(CO)4不存在離子鍵，晶體的構成微粒是分子，微粒間的相互作用力是分子間作用力 5 3 6 0.18

【解析】

利用均攤法求出晶胞中的La與Ni的原子個數比，進而得出化學式；結合幾何關系，找出六方晶胞的體積，再依據密度公式作答。

（1）一個電子的運動狀態取決于它所處的電子層、電子亞層、軌道的空間伸展方向和自旋狀態4種因素，基態Ni原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2，基態Ni原子核外電子占據15個不同原子軌道。

（2）CO分子內存在三鍵，σ鍵和π鍵個數之比為1：2； 由圖可知，Ni(CO)4中心原子Ni的雜化類型為sp3，Ni原子參與形成了4個配位鍵，Ni(CO)4屬于分子晶體，理由是Ni(CO)4不存在離子鍵，晶體的構成微粒是分子，微粒間的相互作用力是分子間作用力。

（3）①該晶體的晶胞不是六棱柱，而是實線部分表示的平行六面體，各原子在晶胞中的位置可參考a，b，如果將平行六面體抽取出來，晶胞如a’所示，La在頂點，Ni在面心有4個，其中頂層和底層各2個，均攤后各1個，前后左右4個面各1個，均攤后共2個；體心1個，故LaNix合金中x的值為5；

②根據b，c結構可知，晶胞中和“”同類的八面體空隙有3個，和“▲”同類的四面體空隙有6個。

③六方晶胞的體積為V=a2csinθ=(500×10-10)2×400×10-10×sin60°=8.5×10-23，密度 。