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【題目】O2、O3、N2、N4是氧和氮元素的幾種單質;卮鹣铝袉栴}

(1)O原子中價電子占據的軌道數目為__________________。

(2)第一電離能I1:N____O(“>”“<”),第二電離能I2:O大于N的原因是__________________。

(3)O3的空間構型為_________________;是_____________(極性非極性”)分子;分子中存在的大π鍵,可用符號表示,其中m表示形成的大π鍵的原子數,n表示形成的大π鍵的電子數,則O3中大π鍵應表示為_______________________

(4)N元素的簡單氣態氫化物NH3H2O中溶解度很大,其原因之一是NH3H2O可以形成分子間氫鍵,則在氨水中氫鍵可以表示為H3N…H-N、___________、____________任寫兩種即可)。

(5)已知如下鍵能和鍵長數目。

化學鍵

鍵長/pm

鍵能/

N-N

145

193

N=N

125

418

NN

110

946

N2N4都是N元素的單質,其中N4是正面體構型,N原子占據四面體的四個頂點,從鍵參數角度分析N4分子穩定性遠小于N2原因是________________________________________。

(6)Na2O的晶胞結構如下圖所示,X表示O2-,Y表示Na+,O2-的配位數為_______________,該晶胞的原子空間利用率為_______________;(已知該晶胞的棱長為apm,r(Na+)=xpm,r(O2-)=ypm)。

【答案】 4 > 失去一個電子后O+2p處于半充滿狀態,更加穩定,再失去一個電子消耗能量更高 V 極性 H3N…H-O、H2O…H-N H2O…H-O N4N-N鍵能小于N2中的NN,鍵長大于NN 8 ×100%

【解析】分析:(1)根據原子核外電子排布式及一個原子軌道最多容納2個電子解答。

(2)電離能是基態的氣態原子失去電子變為氣態陽離子,必須克服核電荷對電子的引力而所需要的能量;第一電離能是原子失去一個電子,而第二電離能則是失去外層第二個電子;可根據元素性質(活潑性)判斷。

(3)臭氧中O原子以sp2雜化軌道形成σ鍵,分子形狀為V形,形成三中心四電子大π鍵。

(4)N原子與其他分子的H原子之間可形成分子間氫鍵,O原子與其他分子的H原子之間也可形成分子間氫鍵。

(5)鍵長越小,說明原子核之間的距離小,鍵能越大,拆開化學鍵需要的能量高,穩定性越高,由此入手分析。

(6)結合晶胞結構,以處于面心上的O2-周圍Na+數為例分析O2-的配位數比較容易理解;先計算晶胞中的微粒的體積,再計算晶胞體積,二者的體積百分比即是空間利用率。

詳解:(1)O原子的價電子排布式為2s22p4,其價電子占據的4原子軌道。

(2)同周期從左到右第一電離能呈增大趨勢,但N的電子排布最外層p能級三個軌道各有一電子,處于半充滿狀態,比較穩定,所以第一電離能I1:N>O;O失去一個電子后O+2p處于半充滿狀態,更加穩定,再失去一個電子消耗能量更高,所以第二電離能I2:O>N。

(3)O3看成一個O原子是中心原子,其他兩個O原子為配原子的三原子分子,價電子對數=2+1/2(6-2×2)=3,有一個孤電子對,屬于sp2雜化,空間構型為V形;因為V形空間構型正負電荷重心不重合,所以是極性分子;O原子的軌道表示式為:,O3中心氧原子采取sp2雜化,其中兩個單電子軌道與另外兩個原子形成兩個σ鍵,第三個軌道有一對孤電子對,與另兩個氧原子的各1個電子形成三中心四電子大π鍵,可用符號表示。

(4)因為O、N原子有比較強的吸電子能力,所以NH3H2O既會吸引同種分子的H,又會吸引對方分子的H,從而形成氫鍵,所以在氨水中存在4種分子間氫鍵,可以表示為:H3N…H-N、H3N…H-O、H2O…H-N、H2O…H-O。

(5)因為N4是正面體構型,N原子占據四面體的四個頂點,所以N4中只存在N-N,N2中只存在NN,由表中數據可知,N-N鍵長大于NN鍵長,N-N鍵能小于NN鍵能,且二者鍵能差距較大,所以N4分子穩定性遠小于N2。

(6)分析Na2O的晶胞結構圖可得,處于面心上的O2-2個晶胞共用,以圖中上面的面心O2-為例,在其上方還有一個同樣的晶胞與其緊鄰,所以每個O2-周圍有8Na+與之最近距離,則O2-的配位數為8;Na2O晶胞中Na+數為8,O2-數為:+6×=4,根據r(Na+)=xpmr(O2-)=ypm及球體的體積公式可得:這12個原子總體積V1=8××πx+4××πy,根據該晶胞的棱長為apm,則晶胞體積為:V2=a3,所以該晶胞的原子空間利用率為:V1÷V2×100%=(8××πx+4××πy)÷a3×100%=×100%。

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C.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO4-)+2c(SO42-)

D.c(Na+)=2c(SO42-)+2c(HSO4-)

(4)若25℃時,0.10mol/L的NaHSO4溶液中c(SO42-)=0.029mol/L,則0.10mol/L的H2SO4溶液中c(SO42-)___(填“<”“>”或“=”)0.029mol/L

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物質

熔點/℃

沸點/℃

相對分子質量

其他

PCl3

-112.0

76.0

137.5

兩者互溶,均為無色液體,遇水均劇烈反應生成含氧酸和氯化氫

POCl3

2.0

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