Question

【題目】化合物 M 是橋環化合物二環[2.2.2]辛烷的衍生物，其合成路線如下：

已知：ⅰ．

ⅱ．

（ⅰ、ⅱ中R1、R2、R4均代表烴基，R3代表烴基或氫原子）

⑴A 可與NaHCO3溶液反應，其名稱為_____。B 中所含官能團的結構簡式為______________。

⑵B→C 的化學方程式為_____。

⑶試劑a 的分子式為C5H8O2，能使Br2的CCl4 溶液褪色，則C→D 的反應類型為_______。

⑷F→G 的化學反應方程式為_____。

⑸已知E→F 和J→K 都發生了相同的反應，則帶六元環結構的K 的結構簡式為_____________。

⑹HOCH2CH2OH的作用是保護 G 中的酮羰基，若不加以保護，則 G 直接在C2H5ONa作用下可能得到I 之外的副產物，請寫出一個帶六元環結構的副產物的結構簡式____________________。

⑺已知。由 K 在NaOH 作用下反應得到化合物 M，該物質具有如下圖所示的二環[2.2.2]辛烷的立體結構，請在圖中補充必要的官能團得到完整的 M 的結構簡式。__________________

Answer 1

【答案】乙酸 —COOR CH3COOCH2CH3 + CH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3 + CH3CH2OH 加成反應 + 2CH3CH2OH + 2H2O

【解析】

A的分子式為C2H4O2，A能與NaHCO3溶液反應，A為CH3COOH，A和乙醇在濃硫酸、加熱條件下反應生成B，結合B的分子式， B為CH3COOCH2CH3；乙酸乙酯（B）在乙醇鈉作用下反應生成C，根據已知i、C的分子式推出C的結構簡式為CH3COCH2COOCH2CH3；E的分子式為C10H14O7，D發生水解反應、再酸化生成E，E的結構簡式為； E受熱反應生成F，F和乙醇發生酯化反應生成G，根據G的結構簡式和F的分子式知，F的結構簡式為；G發生已知ii的反應生成H，H發生已知i的反應生成I，I水解后酸化反應生成J，E→F 和J→K 都發生了相同的反應，K中帶有六元環結構，則I的結構簡式為，J的結構簡式為，K的結構簡式為。

(1)A的分子式為C2H4O2，A能與NaHCO3溶液反應，說明A中含有羧基，則A的名稱為乙酸；A和乙醇在濃硫酸作用下加熱反應生成乙酸乙酯（B），因此B中所含官能團的結構簡式為—COOR；故答案為：乙酸；—COOR。

⑵B的結構簡式為CH3COOCH2CH3，C的結構簡式為CH3COCH2COOCH2CH3，B→C 發生已知i的反應，反應的化學方程式為CH3COOCH2CH3 + CH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3 + CH3CH2OH；故答案為：CH3COOCH2CH3 + CH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3 + CHCH2OH。

⑶C的結構簡式為CH3COCH2COOCH2CH3，C與試劑a、（C2H5）3N反應生成D（），試劑a 的分子式為C5H8O2，能使Br2 的CCl4 溶液褪色，則a的結構簡式為CH2=CHCOOCH2CH3，因此C→D 的反應類型為加成反應；故答案為：加成反應。

⑷F與乙醇發生酯化反應生成G，反應的化學反應方程式為+ 2CH3CH2OH + 2H2O；故答案為：+ 2CH3CH2OH + 2H2O。

⑸根據分析，K 的結構簡式為；故答案為：。

⑹HOCH2CH2OH 的作用是保護 G 中的酮羰基，若不加以保護，則 G 直接在 C2H5ONa 作用下可能得到I 之外的副產物，結合已知i，一個帶六元環結構的副產物的結構簡式為；故答案為。

⑺題給已知表明在NaOH作用下，羰基的鄰碳C—H鍵斷裂，與另一羰基發生加成反應；K的結構簡式為，K在NaOH 作用下反應得到化合物 M，該物質具有如圖所示的二環[2.2.2]辛烷的立體結構，則M 的結構簡式為；故答案為：。