1.將等體積的苯、汽油和水在試管中充分混合后靜置。下列圖示現象正確的是:
答案D
[解析]題中苯、汽油和水的密度有差別,其中苯和汽油密度比水小,且能互溶,所以分兩層,上下層比例為2∶1。
21.(12分)本題包括A、B兩小題,分別對應于“物質結構與性質”和“實驗化學”兩個選修模塊的內容。請選擇其中一題,并在相應的答題區域內作答。若兩題都做,則按A題評分。
A.生物質能是一種潔凈、可再生的能源。生物質氣(主要成分為CO、CO2、H2等)與H2混合,催化合成甲醇是生物質能利用的方法之一。
(1)上述反應的催化劑含有Cu、Zn、Al等元素。寫出基態Zn原子的核外電子排布式
。
(2)根據等電子原理,寫出CO分子結構式
。
(3)甲醇催化氧化可得到甲醛,甲醛與新制Cu(OH)2的堿性溶液反應生成Cu2O沉淀。
、偌状嫉姆悬c比甲醛的高,其主要原因是
;甲醛分子中碳原子軌道的雜化類型為
。
、诩兹┓肿拥目臻g構型是
;1mol甲醛分子中σ鍵的數目為 。
③在1個Cu2O晶胞中(結構如圖所示),所包含的Cu原子數目為
。
[標準答案](1)
(2)
(3)①甲醇分子之間形成氫鍵
雜化
②平面三角形
3NA
③4
[解析](1)Zn的原子序數為30,注意3d軌道寫在4s軌道的前面;(2)依據等電子原理,可知CO與N2為等電子體,N2分子的結構式為:互為等電子體分子的結構相似,可寫出CO的結構式;(3)甲醇分子之間形成了分子間氫鍵,甲醛分子間只是分子間作用力,而沒有形成氫鍵,故甲醇的沸點高;甲醛分子中含有碳氧雙鍵,故碳原子軌道的雜化類型為sp2雜化;分子的空間構型為平面型;1mol甲醛分子中含有2mol碳氫δ鍵,1mol碳氧δ鍵,故含有δ鍵的數目為 3NA;依據晶胞示意圖可以看出Cu原子處于晶胞內部,所包含的Cu原子數目為4
[考點分析]本題主要考查核外電子排布式、等電子體原理、分子間作用力、雜化軌道、共價鍵類型、分子的平面構型。
B.環己酮是一種重要的化工原料,實驗室常用下列方法制備環己酮:
環己醇、環己酮和水的部分物理性質見下表:
物質 |
沸點(℃) |
密度(g-cm-3,200C) |
溶解性 |
環己醇 |
161.1(97.8)* |
0.9624 |
能溶于水 |
環己酮 |
155.6(95)* |
0.9478 |
微溶于水 |
水 |
100.0 |
0.9982 |
|
*括號中的數據表示該有機物與水形成的具有固定組成的混合物的沸點
(1)酸性Na2Cr2O7溶液氧化環己醇反應的△H<0,反應劇烈將導致體系溫度迅速上升,副反應增多。實驗中將酸性Na2Cr2O7溶液加到盛有環己醇的燒瓶中,在55-60℃進行反應。反應完成后,加入適量水,蒸餾,收集95-100℃的餾分,得到主要的含環己酮和水的混合物。
①酸性Na2Cr2O7溶液的加料方式為 。
②蒸餾不能分離環己酮和水的原因是 。
(2)環己酮的提純需要經過以下一系列的操作:a蒸餾,收集151-156℃的餾分;b 過濾;c 在收集到的餾分中加NaCl固體至飽和,靜置,分液;d 加入無水MgSO4固體,除去有機物中少量水。
①上述操作的正確順序是 (填字母)。
②上述操作b、c中使用的玻璃儀器除燒杯、錐形瓶、玻璃棒外,還需 。
③在上述操作c中,加入NaCl固體的作用是 。
(3)利用核磁共振氫譜可以鑒定制備的產物是否為環己酮,環己酮分子中有 種不同化學環境的氫原子。
[標準答案](1)①緩慢滴加
②環已酮和水形成具有固定組成的混合物一起蒸出
(2)①c d b a
②漏斗、分液漏斗
③增加水層的密度,有利于分層
(3)3
[解析](1)為了防止Na2Cr2O7在氧化環己醇放出大量熱,使副反應增多,應讓其反應緩慢進行,在加入Na2Cr2O7溶液時應緩慢滴加;依據題目信息,環己酮能與水形成具有固定組成的混合物,兩者能一起被蒸出;(2)首先加入NaCl固體,使水溶液的密度增大,將水與有機物更容易分離開來,然后向有機層中加入無水MgSO4,出去有機物中少量的水,然后過濾,除去硫酸鎂晶體,再進行蒸餾即可;分液需要分液漏斗,過濾還需要漏斗;依據對稱性,環己酮中有3種氫。
[考點分析]考查學生的讀圖、識表能力,能夠迅速在圖、表中提取到有用信息,利用信息解決有關問題。主要考查知識點還有:過濾、分液以及等效氫等知識。
20.(10分)聯氨(N2H4)及其衍生物是一類重要的火箭燃料。N2H4與N2O4反應能放出大量的熱。
(1)已知:2NO2(g)=====N2O4(g) △H=-57.20kJ·mol-1。一定溫度下,在密閉容器中反應2NO2(g)
N2O4(g)達到平衡。
其他條件不變時,下列措施能提高NO2轉化率的是
(填字幕)
A.減小NO2的濃度 B.降低溫度 C.增加NO2的濃度 D.升高溫度
(2)25℃時,1.00gN2H4(l)與足量N2O4(l)完全反應生成N2(g)和H2O(l),放出19.14kJ的熱量。則反應2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(l)的△H= kJ·mol-1
(3)17℃、1.01×105Pa,密閉容器中N2O4和NO2的混合氣體達到平衡時,c(NO2)=0.0300
mol·L-1、c(N2O4)=0.0120
mol·L-1。計算反應2NO2(g)
N2O4(g)的平衡常數K。
(4)現用一定量的Cu與足量的濃HNO3反應,制得1.00L已達到平衡的N2H4和NO2的混合氣體(17℃、1.01×105Pa),理論上至少需消耗Cu多少克?
[標準答案](1)BC
(2)-1224.96
(3)根據題意知平衡時:
;
K=
答:平衡常數為13.3。
(4)由(3)可知,在17℃、1.01×105Pa達到平衡時,1.00L混合氣體中:
則
由
===
可得
答:理論上至少需消耗Cu 1.73 g.
[解析](1)考查影響化學平衡移動的因素(2)簡單的反應熱計算要注意將質量轉化為物質的量,還要注意比例關系。(3)(4)見答案
[考點分析]本題考察了平衡移動原理、反應熱計算、平衡常數。高考中的熱點和難點。
19.(14分)多沙唑嗪鹽酸鹽是一種用于治療高血壓的藥物。多沙唑嗪的合成路線如下:
(1)寫出D中兩種含氧官能團的名稱:
和
。
(2)寫出滿足下列條件的D的一種同分異構體的結構簡式
。
①苯的衍生物,且苯環上的一取代產物只有兩種;②與Na2CO3溶液反應放出氣體;
③水解后的產物才能與FeCl3
溶液發生顯色反應。
(3)E→F的反應中還可能生成一種有機副產物,該副產物的結構簡式為 。
(4)由F制備多沙唑嗪的反應中要加入試劑X(C10H10N3O2Cl),X的結構簡式為 。
(5)苯乙酸乙酯是一種常見的合成香料。請設計合理的方案以苯甲醛和乙醇為原料合成
苯乙酸乙酯(用合成路線流程圖表示,并注明反應條件)。
提示:①R-Br+Na→R-CN+NaBr ;②合成過程中無機試劑任選;
③合成路線流程圖示例如下:
CH3CH2OH
H2C=CH2
BrH2C-CH2Br
[標準答案](1)羧基、醚鍵
[解析](1)比較容易 (2)書寫同分異構體(有限制條件的)要求熟練掌握各種官能團的性質結合題目信息即可得出答案。(3)審題認真,看看反應實質是什么,結合反應物物質的量之比進行判斷,結合信息,可以判斷反應物物質的量之比如果控制不好達到2:1就會出現副產物結合答案進行認真分析。(4)結合反應物與產物及題目提供的X(C10H10N3O2Cl),不難得出答案。(5)關注官能團種類的改變,搞清反應機理。
[考點分析]本題是一道綜合性的有機合成試題,考察了同分異構題的書寫,及根據條件進行有機合成。同時也要關注重要官能團的性質。
18.(10分)二氧化氯
是一種在水處理等方面有廣泛應用的高效安全消毒劑。與
相比,
不但具有更顯著地殺菌能力,而且不會產生對人體有潛在危害的有機氯代物。
(1)在
的制備方法中,有下列兩種制備方法:
方法一:
====
方法二:
====
用方法二制備的
更適合用于飲用水的消毒,其主要原因是
。
(2)用
處理過的飲用水(
為5.5~6.5)常含有一定量對人體不利的亞氯酸根離子
.2001年我國衛生部規定,飲用水
的含量應不超過0.2
。
飲用水中
、
的含量可用連續碘量法進行測定。
被
還原為
、
的轉化率與溶液PH的關系如右圖所示。當
時,
也能被
完全還原成
。反應生成的
用標準
溶液滴定:
====
① 請寫出
時,
與
反應的離子方程式
。
②請完成相應的實驗步驟:
步驟1:準確量取
水樣加入到錐形瓶中。
步驟2:調節水樣的
為7.0~8.0
步驟3:加入足量的
晶體。
步驟4:加少量淀粉溶液,用
溶液滴定至終點,消耗
溶液
.
步驟5: 。
步驟6;再用
溶液滴定至終點,消耗
溶液
。
③根據上述分析數據,測得該引用水樣中的
的濃度為
(用含字母的代數式表示)。
④若飲用水中
的含量超標,可向其中加入適量的,該反應的氧化產物是
(填化學式)
[標準答案](1)方法二制備的ClO2中不含Cl2
(2)①
②調節溶液的
③
④
[解析](1)比較簡單,觀察兩組方程式,看看產物結合其性質即能得出答案。(2)
時,
也能被
完全還原成
,那么
要被氧化為碘單質,溶液是酸性溶液即可正確寫出離子方程式。題目信息提示用的是連續碘量法進行測定,步驟6又用
溶液滴定至終點,說明步驟5中有碘生成,結合① 請寫出
時,
與
反應的離子方程式與
為7.0~8.0的溶液中存在ClO-可以判斷調節溶液的
。求引用水樣中的
的濃度可以用關系式法以碘單質為橋梁正確的找準
與
的關系。Fe2+將
還原成
Fe2+ 被氧化為鐵離子,結合反應物不難得出答案
[考點分析]關注題目給與的信息從題目中挖掘有用的信息,注意關鍵詞如本題的連續碘量法
17.(8分)廢舊印刷電路板的回收利用可實現資源再生,并減少污染。廢舊印刷電路板經粉碎分離,能得到非金屬粉末和金屬粉末。
(1)下列處理印刷電路板非金屬粉末的方法中,不符合環境保護理念的是 (填字母)。
A.熱裂解形成燃油
B.露天焚燒
C.作為有機復合建筑材料的原料 D.直接填埋
(2)用
的混合溶液可溶出印刷電路板金屬粉末中的銅。已知:
====
====
====
在
溶液中
與
反應生成
和
的熱化學方程式為 。
(3)控制其他條件相同,印刷電路板的金屬粉末用10℅
和3.0
的混合溶液處理,測得不同溫度下銅的平均溶解速率(見下表)。
溫度(℃) |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
70 |
80 |
銅平均溶解速率![]() ![]() |
7.34 |
8.01 |
9.25 |
7.98 |
7.24 |
6.73 |
5.76 |
當溫度高于40℃時,銅的平均溶解速率隨著反應溫度升高而下降,其主要原因是 。
(4)在提純后的
溶液中加入一定量的
和
溶液,加熱,生成
沉淀。制備
的離子方程式是
。
[標準答案](1)BD
(2) Cu(s)+H2O2 (l)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+2H2O(l) △H=-319.68KJ.mol-1
(3)H2O2 分解速率加快
(4)2Cu2++SO32-+2Cl-+H2O
2CuCl↓+SO42-+2H+
[解析](1)有關環保的比較容易。(2)主要考察蓋斯定律的靈活運用。適當變形,注意反應熱的計算。不要忽視熱化學方程式的書寫的注意事項。(3)考察影響化學反應速率的因素,結合雙氧水的性質即可得出答案。(4)根據題目條件書寫離子方程式常規題。
[考點分析]本題考察的知識比較散,一道題考察了幾個知識點。覆蓋面比較多。但蓋斯定律,熱化學方程式,離子方程式都是重點內容
16.(8分)以氯化鉀和鈦白廠的副產品硫酸亞鐵為原料生產硫酸鉀、過二硫酸鈉和氧化鐵紅顏料,原料的綜合利用率較高。其主要流程如下:
(1)反應I前需在
溶液中加入 ▲
(填字母),以除去溶液中的
。
A.鋅粉 B.鐵屑 C.KI溶液 D.
(2)反應Ⅰ需控制反應溫度低于35℃,其目的是
。
(3)工業生產上常在反應Ⅲ的過程中加入一定量的醇類溶劑,其目的是
。
(4)反應Ⅳ常被用于電解生產
(過二硫酸銨)。電解時均用惰性電極,陽極發生地電極反應可表示為
。
[標準答案](1)B
(2)防止NH4HCO3分解(或減少Fe2+的水解)
(3)降低K2SO4 的溶解度,有利于K2SO4 析出。
(4)2SO42- -2e-
2S2O82-
[解析](1)在
溶液中除去溶液中的
,最好選用鐵屑或鐵粉,比較簡單。(2)如果溫度過高會導致NH4HCO3分解同樣也會加快Fe2+的水解(溫度越高水解速率越快)這樣會使原料利用率降低。(3)由題目看出在III反應中生成的K2SO4 為固體,而K2SO4在無機溶劑中溶解度是比較大的,要想使K2SO4析出只能降低其溶解度所以加入醇類溶劑目的降低K2SO4 的溶解度。
(4)根據陰陽極反應原理陽極失電子發生氧化反應, 此題實質是電解硫酸銨溶液,在根據反應后的產物得出正確的答案。
[考點分析]此題為化工生產題型,主要考察了化合物性質,電極方程式書寫。做此類題要分析清楚每一個環節目的和結果是什么。這樣才能判斷各反應后的產物分別是什么。
15.(10分)醫用氯化鈣可用于生產補鈣、抗過敏和消炎等藥物。以工業碳酸鈣(含有少量
等雜志)生產醫藥級二水合氯化鈣(
的質量分數為97.0%~103.0%)的主要流程如下:
|
(1)除雜操作是加入氫氧化鈣,調節溶液的
為8.0~8.5,以出去溶液中的少量
。檢驗
是否沉淀完全的試驗操作是 ▲
。
(2)酸化操作是加入鹽酸,調節溶液的
約為4.0,其目的有:①將溶液中的少量
; ②防止
在蒸發時水解;③ ▲
。
(3)測定樣品中
含量的方法是:a.稱取0.7500g樣品,溶解,在250mL容量瓶中定容;b.量取25.00mL待測溶液于錐形瓶中;c.用0.05000
溶液滴定至終點,消耗
溶液體積的平均值為20.39mL。
①上述測定過程中需要溶液潤洗的儀器有 ▲
。
②計算上述樣品中
的質量分數為 ▲
。
③若用上述辦法測定的樣品中
的質量分數偏高(測定過程中產生的誤差可忽略),其可能原因有 ▲
; ▲
。
[標準答案](1)取少量上層清液,滴加KSCN溶液,,若不出現血紅色,則表明Fe(OH)3 沉淀完全。
(2)防止溶液吸收空氣中CO2
(3)①酸式滴定管
②99.9%
③樣品中存在少量的NaCl
少量的CaCl2 .2H2O失水
[解析](1)實質是檢驗Fe3+是否存在的,選用KSCN溶液。這問比較簡單(2)此問學生比較難回答出來,如果吸收了少量的CO2 會導致最終質量分數偏低(3)①標準液為硝酸銀溶液,所以用酸式滴定管。在使用前應先用硝酸銀溶液進行潤洗。② 根據到達滴定終點生成氯化銀的物質的量等于消耗硝酸銀溶液的物質的量這一關系求出消耗硝酸銀的物質的量,然后n(AgCl)=0.5n(CaCl2.2H2O)據此可以算出實際上的CaCl2.2H2O的物質的量,進而求出質量。注意的是我們是從250mol中取25ml,所以在計算時要注意這一點,就不會錯了。③樣品中存在少量的NaCl據 n(AgCl)=0.5n(CaCl2.2H2O) ,CaCl2.2H2O的物質的量增大。同樣若CaCl2 .2H2O失水導致分母變小,值偏大。
[考點分析]此題主要考查實驗的基本操作、實驗儀器的選擇、實驗誤差分析。因此實驗基礎的考察依然是以后學習和復習的重點。
14.I2在KI溶液中存在下列平衡:
某I2、、KI混合溶液中,
的物質的量濃度c(
)與溫度T的關系如圖所示(曲線上任何一點都表示平衡狀態)。下列說法正確的是
A. 反應
的△H>0
B.若溫度為
,反應的平衡常數分別為
C.若反應進行到狀態D時,一定有
D.狀態A與狀態B相比,狀態A的c(I2)大
[標準答案]BC
[解析]隨著溫度的不斷升高,
的濃度逐漸的減小,說明反應向逆方向移動,也就意味著該反應是放熱反應,所以
,所以A項錯;因為
,
,所以當溫度升高時,反應向逆方向移動,即
;C項,從圖中可以看出D點并沒有達到平衡狀態,所以它要向A點移動,這時
的濃度在增加,所以
,C項正確;D項,從狀態A到狀態B,
的濃度在減小,那么
的濃度就在增加。
[考點分析]
(1)
化學平衡的移動;(2)平衡常數的運用。
非選擇題
13.下列溶液中微粒的物質的量濃度關系正確的是
A.室溫下,向0.01
溶液中滴加
溶液至中性:
B.0.1
溶液:
C.
溶液:
D.25℃時,
、濃度均為0.1
的
混合溶液:
[標準答案]AC
[解析]B 項,NaHCO3溶液中,OH-是由HCO3- 水解和水的電離所出成的,但是這些都是微弱的。HCO3- 的濃度永大于OH-濃度,故錯;D項,由電荷守恒有:C(CH3COO-)+C(OH-)=C(H+)+C(Na+) ,由物料守恒可得:2c(Na+)= C(CH3COO-)+ C(CH3COOH),將兩式中的C(Na+) 消去,可得C(CH3COO-)+2C(OH-)=2C(H+)+ C(CH3COOH)。所以C(CH3COO-)+C(OH-) -C(H+) - C(CH3COOH)= C(H+)-C(OH-),因為pH=4.75,故C(H+)-C(OH-)>0,所以D項不等式應為”>” ,故錯。
[考點分析]
①混合溶液中離子濃度的關系,電荷守恒。
②等pH的溶液中物質的量濃度的大小關系
③電離和水解的相互關系
④酸式鹽溶液中離子的濃度大小關系
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